3. 正极材料的热分解

　　随着电池内部温度的进一步上升，正极的活性物质发生分解，这一反应一般发生在180℃~500℃之间，并伴随大量的热和氧气产生。

　　不同的正极材料，其活性物质分解所产生的热量是不同的，所释放的氧气含量也有所不同。磷酸铁锂正极材料由于分解时产生的热量较少，因而在所有的正极材料中，热稳定性最为突出。镍钴锰三元材料分解时则会产生较多的热量，同时伴有大量的氧气释放，容易产生燃烧或爆炸，因此安全性相对较低。

　　4. 粘结剂与负极高活性物质的反应

　　负极活性物质LixC6与PVDF粘结剂的反应温度约从240℃开始，峰值出现在290℃，反应放热可达1500J/g。

　　由以上分析可以看出，锂离子电池的热失控，并不是瞬间完成的，而是一个渐进的过程。这个过程，一般由过充、大倍率充放电、内短路、外短路、振动、碰撞、跌落、冲击等原因，导致电池内部短时间内产生大量的热，并不断的累积，推动电池的温度不断上升。

　　一旦温度上升到内部连锁反应的门槛温度(约130℃)，锂离子电池内部将会自发的产生一系列的放热副反应，并进一步加剧电池内部的热量累积和温度上升趋势，这一过程还会析出大量的可燃性气体。当温度上升到内部溶剂和可燃性气体的闪点、燃点时，将会导致燃烧和爆炸等安全事故。

　　刚出厂的锂离子电池通过安全测试认证，并不代表锂离子电池在生命周期中的安全性。根据我们前面的分析，在长期的使用过程中，会发生负极表面的锂金属沉积，电解液的分解和挥发，正负极活性物质的脱落，电池内部结构变形，材料中混入金属杂质，以及其他很多非预期的变化，这些都会导致电池发生内短路，进而产生大量的热量。再加上外部的各种滥用情况，如过充、挤压、金属穿刺、碰撞、跌落、冲击等，也会导致电池在短时间内产生大量的热量，成为热失控的诱因。

　　在锂离子电池的使用过程中，没有绝对的安全性，只有相对的安全性。我们要尽量避免滥用的情况出现，降低危害事件发生的概率，同时也要从正负极材料、电解液、隔离膜等主要成分入手，选择化学稳定性和热稳定性优良的材料，具有良好的阻燃特性，在出现内外部热失控的诱因时，降低内部副反应的发热量，或者具有很高的燃点温度，避免热失控现象的发生。在电池结构和壳体设计上面，要充分考虑结构稳定性，达到足够的机械强度，能够耐受外部的应力，确保内部不发生明显的变形。此外，散热性能也是需要着重考虑的，如果热量能够及时的散发出去，内部的温度就不会持续上升，热失控也就不会发生。

　　锂离子电池的安全性设计，是系统论，单纯的以正极材料分解发热来衡量锂离子电池安全性并不全面。从系统的角度讲，磷酸铁锂电池不见得一定比三元材料的电池更安全，因为最终影响热失控的因素很多，正极材料分解所产生的热量仅仅是其中的一个因素。

九、 总结与展望

　　大约在135亿年前，经过所谓的“大爆炸”之后，宇宙中的物质、能量、时间和空间形成了现在的样子。宇宙的这些基本特征，就成了“物理学”。

　　在这之后过了大约30万年，物质和能量开始形成复杂的结构，称为“原子”，再进一步构成“分子”。至于这些原子和分子的故事以及它们如何互动，就成了“化学”。

　　所有关于电池的原理，都得通过物理学和化学的理论来阐述，并受到客观规律的制约，脱离了这个范畴，我们既不可能发明电池，也不可能正确使用电池。

　　人类对电池的研究和使用已经有近200年的历史，在大规模的商业化应用方面，铅酸电池、碱性电池、锌锰电池、镍镉电池、镍氢电池、锂离子电池早已渗透到人类社会的方方面面，在支持工业化社会的正常运作方面，起着无可替代的作用。

　　人类对能量进行移动存储的追求，随着经济规模的扩大，呈现快速增长的趋势，这也在客观上推动了电池技术的发展和变革，要做到更快、更强、更长寿、更安全、更环保，同时单位价格还要更便宜。

　　自SONY在90年代将锂离子电池商业化以来，经过20多年的发展，现有的电化学体系已经逐步接近了瓶颈，未来将逐步进入“后锂电池”时代。市场的强劲需求，必将推动和催生新的材料、新的化学体系、新的工艺在电池领域的应用，从而实现大的突破。

　　在电池产业，新的研究方向层出不穷，而比较有希望商业化的方向，比如全固态锂离子电池、钠离子电池、锂-硫电池、锂空气电池等。“后锂电池”时代，将会是百花齐放、百家争鸣的局面，市场需求的多样性，技术路线的多样性，再结合原料供应的地缘因素，将给我们带来更多的选择和更好的体验。