<4caG2~q 一、实验目的 `vkNp8| D/T&0 以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 zvvF9 D)yCuw{M: KJ7[DN'( 二、仪器及试剂 8{mQmG4 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; &e#>%0aS 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯); %?o@YwBo^E Kp_L\'.I5$ @iC,0AK4k 三、实验过程 n+5X*~D 3.1 样品处理 S Z@ JzOA 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 p1dqDgF* SPE过程如下: 6Y#-5oEu/ (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; <K8$00lm (2)上样:将待净化液全部上样; rUunf'w`e1 (3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v); jGB2`^&d (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); IN? A`A M2[ywab 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 .uAOk0^z 3.2 标准曲线绘制 T)o)%Yv ~r
BeJZ 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 }r&^*"
2= 3.3 GC/MS条件 -\;x>=#B 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm aHKv*-z- 进样口:250℃,不分流进样 [guJd"; 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) g/+P]c6/ 进样量:1μL MD ~03 流速:1 mL/min Xj.Tg1^K" 接口温度:280℃ &1:xY.Zs_ 电离方式:EI x72bufd 电离能量:70eV =LHE_
AA 溶剂延迟:7min /N+*=LIK
I 四、实验结果 IbQ3* 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 ny17(Y =
:0ZFbIy 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb) [*w^|b? H2 7_T]\ 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) C5#3c yf*B }R*[7V9" 4.2 加标回收率及精密度 NxVqV5' 取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
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_x_om#~n v+A$CGH96 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 $EHAHNL?Lx 9{\eE]0 0\#uxzdhJ 附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
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ox afOb-G$d= 附录2食用油样品加标色谱图
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n 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) m@ b~ 
图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
0Pw?@uV 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) >v^Bn|_/ pJ[7m K|
#%u2C 附录3 u1d{|fF }l{r9ti
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