|zaYIVE[ 一、实验目的 a6v ls]? aC#8%Spj 以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 6+;B2;*3 b jq1", "7T9d) 二、仪器及试剂 MSMgaw? 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; z&@Vg`w" 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯); 34$qV{Y%y l]GUQcN= =n}+p>\s 三、实验过程 dIUg
e`O9 3.1 样品处理 *:*Kdt`'G 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 h!"|Q"18 SPE过程如下: cS'|c06 (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; Hz&.]yts2J (2)上样:将待净化液全部上样; SRixT+E (3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v); {=Y.Z1E: (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); Vko1{$}t UY_'F5X 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 hY?x14m$3 3.2 标准曲线绘制 0V5 RZ`. O;NQJ$^bI 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 f
2sv$#' 3.3 GC/MS条件 |kHPk)}I] 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm X0=#e54 进样口:250℃,不分流进样 L{hP&8$k 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) (f^K\7HM 进样量:1μL pq"3)+3: 流速:1 mL/min .c[v /SB] 接口温度:280℃ A9_)} 电离方式:EI FK
MuRy| 电离能量:70eV F d:A^] 溶剂延迟:7min `%lgT+~T 四、实验结果 8Y.25$ 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 <lHelX=/
s6k,'`. 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb) |fXwH> 'sw V j\1HQ 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) a}3sG_(Y 9Wng(ef6G 4.2 加标回收率及精密度 !br0s(| 取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
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1]EH` (q+U5Ls6 {.tUn`j6V 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 6y&d\_?Y ^y"Rdv IH?.s
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附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
UPgjf uZ*;%y nQ =if5$jE3 附录2食用油样品加标色谱图
3=V79& 
e"P>b? OY 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) ai[st+1 
图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
!]7r>NS> 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) K1a$
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pt ;muxIr`? 附录3 (gZKR2hO
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