4 ?2g&B\ 一、实验目的 T5{T[YdX< }B*,mn2
N 以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 Q2R-z^pd ;E2~L 5)x6Q|-u 二、仪器及试剂 Z_jn27AC 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; XL?Aw 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯); 8q{1E];:q e7hO;=?b' ->Q`'@'|P 三、实验过程 ,Os7T 1> 3.1 样品处理 QQSH + 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 K]%N-F>r SPE过程如下: EI%M
Azj} (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; pqkcf\ (2)上样:将待净化液全部上样; f<) Ro$ (3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v); HDa~7wE (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); ],H1 Bm65W 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 XhQw+j~1. 3.2 标准曲线绘制 / c4;3>IS 7Qm;g-)f 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 ?|%\<h@; 3.3 GC/MS条件 I}6DoL
bV 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm {^PO3I
进样口:250℃,不分流进样 xI/{)I1f 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) 5Z4(J?n 进样量:1μL ]Ssw32yn 流速:1 mL/min F20wf1^ 接口温度:280℃ 1
Pw(.8P 电离方式:EI I =tyQ` 电离能量:70eV F_p3
:l 溶剂延迟:7min L&!g33J&
四、实验结果 E1U 4v&P 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 z^ a6%N
&(H)gjH 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb) EL 8N[]RF xnRp/I 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) YjX!q]56 H.l,%x&K 4.2 加标回收率及精密度 w.T=Lzp 取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
"{ry 9?z ]|$$:e^U9 dE}b8|</ 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 R
!%m5Q?5 y~A7pzBZ= WtdkA Sj 附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
\(>$mtS: t`1]U4s&I 9c;lTl^4; 附录2食用油样品加标色谱图
{kRC!} 
ihBl",l&Hq 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) 0^lL,rC

图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
P[P72WR 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) =i5:*J <$ZT]p
T pVa|o&, 附录3 x71!r g)D}p@>m }Z?[Ut