9<M$jx) 一、实验目的 s{,e^T }O>Zu[8a 以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 ~>C >LH>
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M 二、仪器及试剂 FGH>;H@ 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; Y{yr-E #~M 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯); z
K(5&u e)xWQ=,C H<xC%/8 三、实验过程 OZ" <V^"` 3.1 样品处理 $G_<YVXcG 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 GVM#Xl}w9 SPE过程如下: y|d
Xxd9 (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; Ueeay^zN (2)上样:将待净化液全部上样; =c,gK8C (3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v); yq}{6IyZ^ (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); PWMaB nX~MoWH1 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 r+\z0_'
w6 3.2 标准曲线绘制 p.9v<I%0 752wK|o0|; 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 C6VoOT)\ 3.3 GC/MS条件 4I-p/&Q 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm g#4gGhI 进样口:250℃,不分流进样 kYB
<FwwB 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) h)rf6*hw 进样量:1μL J,O@T)S@ 流速:1 mL/min xp&!Cl>C3\ 接口温度:280℃ (UF!Zb]{ 电离方式:EI V]]qu:Mh8 电离能量:70eV $3'+V_CZ3 溶剂延迟:7min ql~{`qoD~ 四、实验结果 *Zi%Q[0Me 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 n\-_i2yy
Yp]G)}'R 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb) yXA f {z /^X<T 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) Z9 m;@<% r0deBRM 4.2 加标回收率及精密度 ox_h9=$- 取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
`4.sy +2 ZQ9oZHU m :6$4K"^1 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 $O e 58 / =m9s [A9,!YY 附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
e( o/we{ fuD1U}c <W51 oO 附录2食用油样品加标色谱图
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{9Mdt`WL 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) $',GkK{NX 
图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
+%#MrNM' 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) |/\U^AHm"h ?gR\A8:8 9j?hF$L" 附录3 ]tQDk4&i IN|i)?rh {|5$1v