\TF!S"V 一、实验目的 VwEb7v,^0\ MNg^]tpf 以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 J7v|vjI TuW/N
L| >y}M.Mm 二、仪器及试剂 m
~>Y{F2 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; 7Su#Je] 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯); J-ePE7i c)Ic#<e( ^0#;YOk 三、实验过程 Nk[2nyeO> 3.1 样品处理 qClHP)< 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 L.T?}o SPE过程如下: KIeT!kmDl (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; IG?'zppjd6 (2)上样:将待净化液全部上样; D{v8q)5r (3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v);
AkU<g (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); 7DKz;o ?4CNkk=v 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 0lM{l? 3.2 标准曲线绘制 65,(4Udz! xw<OLWW 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 1\L[i];L8 3.3 GC/MS条件 dz#5q-r 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm *pzq.# 进样口:250℃,不分流进样 f]8I64 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) $\a5&1rl 进样量:1μL 0
2JL* 流速:1 mL/min k /EDc533d 接口温度:280℃ ^b?2N/m@ 电离方式:EI Q}2[hB 电离能量:70eV K%KZO`gO 溶剂延迟:7min _.18z+ 四、实验结果 D>T],3U(H 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 %.x@gi q %EbiMo ]3B 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb) Fq,N !)H*r|*[ 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) x(r+P9f\< bcJ@-i0V 4.2 加标回收率及精密度 Gi$gtLtNh 取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
STT2o= /?3:X* [h", D5 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 f'_S1\ i<:p.ug-O Y(z}[`2 附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
.;Z.F7{q {c?ymkK a^/K?lAB8 附录2食用油样品加标色谱图
O'Am
RJ 500>
CBL0O 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) wJ(8}eI 图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
mc~` 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) [^Q&suy ktWZBQY GGp{b>E+
# 附录3 KDX$.$# .h a`)@MsZ &6Ns7w6*z