随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
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:W9}, $
j*Qo/x d 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
CAgaEJhX3 W`L!N& fB 1.水性样品 /Ox)|) l U5+vN[ K 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
bd \=h1 5 Op_*N{V 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
w *~Tm >U PRr*]$\&Mj 固相萃取
方法：
#n7Yr,|Z LW mB,
Zf/ 活化：5mL甲醇、5mL水
l(:kfR~AC {o|k.zy 上样：10mL水性样品
O<N#M{kc. Y(VO.fVJK 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
qd6fU^)i 4 I@p%g& 洗脱：5mL甲醇
6 /Y1 wu {eHAg< + 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
S!Jh2tsg`- mTf< 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
(! KG)! !G?gsW0\h 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
V 3s L; = r4!V> 2.低脂液体样品 bS^WhZy'( #h'@5 l 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
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q&*_ hYg'2OG 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
-_0?_Cb ?S[Y:<R{: 检测：GC/MS检测。
oy\B;aAK c:hK$C)T 3.低脂固体食品 _elX<o4 A o/vp-e 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
/b[2lTC -e Af-UScD%G 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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64 q9*MNHg } 检测：GC/MS检测。
[0@` wZ
R= 5 ** 4.高脂样品 yi 6 N-7 2
W<n5o 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
a:Q[gF8>
'+y _\ 4.1 动植物油脂样品的处理 iz^qR={bW Fd$!w BL 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
PS>x,T Kx`/\ u=/ 固相萃取方法：
^rAa"p 9 Nn6S
8
kc 活化：5mL正己烷
p3951-D ii| ? ; 上样：全部待净化液
IVvtX} ^q[gxuL_ 淋洗：7mL正己烷
[:;# ]? K >tf, 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
cD}S
f> S7iDTG_@t 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
Ww3wsy x }%!tT\ 8 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
qi[Z,& 77 r(*.O| 检液。
4\otq%Y dE`-\ J 检测：GC/MS检测。
aG`;OgrH `_X; .U.Mv 4.2其他样品的处理 %b2oiKSBx? |`d0^(X 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
ksR1k vTm "`Ge~N[$A 固相萃取方法：
G bP!9I *LC+ PZV@ 活化：5mL正己烷
0
C%W&;r0 aolN<u3G 上样：全部待净化液
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<8~k^ [4&#*@ 淋洗：3mL正己烷
'\#EIG x`R
Tp:# 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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0c 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
f$HH:^# %6%<?jZ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
o_M.EZO '' OfS D_g 检测：GC/MS检测。
-~" :f8 (m[bWdANnW 5.复杂样品 :q<Z'EnW p}b /XnV$~ 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
f&, {XZ S\6[EQ65 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： @XD+' {] e}VBRvr 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
\ o-&f: EVX{ 7% 固相萃取方法：
8mLP5s!7 U'U Q|%5f 活化：5mL正己烷
F;lI+^}} Ll 4bdz, 上样：全部待净化液
X7U uwIIP l:6,QaT1 淋洗：3mL正己烷
Og
t]_ w:J rmx 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
WD;Y~ | 5F t5@UF~ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
1C Pjil*eb rPc7(,o* 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
}~h'FHCC+ ]Mj/&b>"e 检测：GC/MS检测。
G
a;.a P^ MOx4 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 d0hhMx6$ k{tMzx]F__ 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
4 > ^ K:/y C=uZ1xg*, 检测：GC/MS检测。
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1 B:"THN^ 附件一： e@@?AB$n( S1n3(U:m 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
5`~mmAUk;` | W$DVRA 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
!>x|7
53 QfTP 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
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`qRA] [LT ^sb 流 速：1.0 mL/min
qo+N,x9o =U
OLT>! 波 长：242 nm
D0Z\Vvy ZA~Z1Mro#" 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
NIZ<0I*5 8pLBt : 样 品：15种邻苯二甲酸酯
%v5R#14[n +w w^ev% 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
R~L0 {`
0 MFJE6ei 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
PZ:u_*Vu` oC*ees
g_ 柱 温：30℃
C>^D*C( 
[~5p >' 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
kg5ev8 X CB?ll*^ （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
! }TMiCK }`/gX=91 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
P=AS>N^yaL KHiFJ_3 附件二 *ck}|RhR 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
r2*<\ax |fsm8t <~8 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
I\P Bu$Ww b=
##A 色谱条件：
qV1O-^&[f= 5vp|?-\ h> 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
{5:Zl<0 'E]A.3-Mt 进样口：250℃，不分流进样
G"s0Gpv
Q VC&c)X 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
60B-ay0e$b =v-2@=NJ`K 进样量：1μL
)@7DsV/M OD9 yxN>P 流速：1 mL/min
cy3ww}) hY;_/! _ 质谱条件：
Ek .3 3B9n P._ 接口温度：280℃
2R@
%Y/ iB bb r, 电离方式：EI
'V!kL,
9ES H?:Jq\Ba0 电离能量：70eV
(([
I]q )SiY(8y 溶剂延迟：7min
J?jeYW "{F;M{h$}, 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
?0J0I j, T
T"3 ^@ 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
oc15!M3$ t!K|3>w 附件三 {}. c.W+
{yJ{DU?%Y
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 ?.4u'Dkn=
mx XQBmW
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
L Dbo <yI
J$nBx aE:fMDS|x QjRVdb> 6 Iup4sP
PI }A')Nq.
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 mvYr"6f8
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按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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