随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
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Mw 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
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w!e_"+ !R,9Pg*E y 1.水性样品 B@!a@0,, _ .UNh\R?r 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
E:BEQ:(~L c)Ft#vzg&e 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
wP3PI.g-g Wo5G23:xz 固相萃取
方法：
QC>I<j& `! &|<~J ( L; 活化：5mL甲醇、5mL水
z.23i^Q 'T[=Uuj" 上样：10mL水性样品
RLY Ae pfg" 6P 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
R@>R@V>c 93fKv 洗脱：5mL甲醇
g2C-)*'{yh 8s8q`_.)( 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
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/(n)I 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
ml=1R >#' aC3\Hs 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
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H 2.低脂液体样品 1b3Lan_2
$6!` 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
-<z'f){gb W\ ~ZmA. 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
NlcW nSv T82=R@7 检测：GC/MS检测。
gP1$ #KgU Wnf`Rf)1z 3.低脂固体食品 ?N|PgNu X -;~_]t^a 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
n,HWVo>([ \pPq ]k 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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w^p2XlQ< 检测：GC/MS检测。
JGdBp j: |ITg-t 4.高脂样品 LnyA 5T { U<h tl4 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
){ (cRB $ M1>a,va8Zq 4.1 动植物油脂样品的处理 @6Mo_4)O x$p\ocA 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
y7Ub~q U 0VZj;Jg}q 固相萃取方法：
d"cfSH;h ;wF|.^_2 活化：5mL正己烷
{+EPE2X=C S ] &->5" 上样：全部待净化液
4ca-!pI0 `3Kpr pE8v 淋洗：7mL正己烷
.R'i=D`Pz a< EC]-nw 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
{;E/l(HNI
R'/ wOE2 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
"Z k6B"o) A& F4;>dms 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
G,-OH-M! @45 H8|:k 检液。
P{eRDQ= RH Vv}N0 检测：GC/MS检测。
hhAC@EGG }!
V<"d,! 4.2其他样品的处理 D~Ohw sL4 :QV6 z*#zD 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
JK " uj% jA4v?(AO}# 固相萃取方法：
G!Oq>7 ysJhP . 活化：5mL正己烷
b[o"Uq@8? ": # x\; 上样：全部待净化液
u$,Wyi )L ajW$d! 淋洗：3mL正己烷
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h8= MVh(I 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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**$ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
-KJ! g yH7 ((#i 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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t> pT;
-1c%: 检测：GC/MS检测。
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`\4JwiPo 5.复杂样品 #nf%ojh ND55`KT4 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
xlPcg7 j#nO6\&o 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： $YGIN7_Gg M8",t{7 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
10l1 a4 +Sd x8 Z5 固相萃取方法：
f?>-yMR| k qY3r & 活化：5mL正己烷
HV $9b~( O'!r]0Q 上样：全部待净化液
V'Z&>6Z M ~ i+F0 淋洗：3mL正己烷
f- k|w%R@ (/ "K+$8' 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
==h|+NFa ^6)GS%R 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
#K :-Bys5v S1 EEASr!} 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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fpHq?> V- K L% 检测：GC/MS检测。
y*VQ]aJ PGPISrf 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 Vs#"SpH{ ' FAQr~G} 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
O1GDugZ J>rka]* 检测：GC/MS检测。
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H$ 附件一： &&[zT/]P T4mv%zzS 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
yL0f1nS 6+.>5e 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
QV7,G9 s f (i E(o 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
lsk_P&M Ly;I,)w 流 速：1.0 mL/min
YTK^ijmU6x }Z\wH*s` 波 长：242 nm
`H>b5 wJe?t$ac? 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
'c V?i&; T> A{ qu 样 品：15种邻苯二甲酸酯
oKA& An ib$nc2BP b 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
6BocGo({ <P_ea/5:| 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
KL [ek } fZ`IOf 柱 温：30℃
o31Nmy
Ni 
x;LzG t:w 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
`_vB+a R@iUCT^$ （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
-% CoWcGP ememce,Np 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
FLZWZ
; o>Er_r 附件二 k c `V4b% 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
E
Y<8B3y 8eBOr9l+j 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
4Y> Yi*n }A=y=+4 j 色谱条件：
:~Q!SL N / $ :j 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
._w 8J"E5 :2
>hoAJJ 进样口：250℃，不分流进样
1OLqL Ji1Pz)fq 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
(&|_quP7O Z=B_Ty 进样量：1μL
9)xUA;Qw?z 6qN~/TnHZ 流速：1 mL/min
E$ 9 Ys Uv
YF[@ 质谱条件：
6sIL.S~c) 08X_}97#WF 接口温度：280℃
'$4O!YI9@ s9dO,FMs0t 电离方式：EI
=@TQ>Qw%b .B#l5pfvP 电离能量：70eV
"V{yi!D{< > ~`C-K# 溶剂延迟：7min
)%!XSsY.N| }j ,[ 1@S 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
52upoU>}2 -W,}rcj*| 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
i.iio- OMihXt[ 附件三 {OT:3SS7
5;)*T6 Y
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 A%Z)wz{
_-c K{
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
] *%+H|l RE46k`44 d c 0@Y Sm3 u /w! Ar,
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|qjZ38 ;6
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 utO.WfWP
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按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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