随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
lwY{rWo J.nVEqLZ 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
[e}]K: 7S1!|*/
I 1.水性样品 kdHql>0 v'>Yc #VJ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
+>3c+h,%. ~>C >LH>
8 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
[T%blaSX :3t])mL# 固相萃取
方法：
d J!o/y6 w tUG2 ( 活化：5mL甲醇、5mL水
PGKXzp' y|d
Xxd9 上样：10mL水性样品
|gVO Iq UIl_& | 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
IebS~N
E nsT|, O 洗脱：5mL甲醇
C6VoOT )\ 5u46Vl{ 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
`0i3"06l
r Oez}C ,0 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
n vPE
N bU N,P" 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
XKX,7 ;a&:r7]= 2.低脂液体样品 q|X4[E|{Q DBBBpb~~ 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
9JV
3 '$XHRS/q] 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
$p3Wjf:bH ` G=L07 检测：GC/MS检测。
'[ g)v DRW.NL o 3.低脂固体食品 S"^KJUUc bp>ps@zFq 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
^q&wITGI W
B*`zCM 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
+ %#MrNM' 6l\UNG7 检测：GC/MS检测。
Ef`5fgp?
S *%N7QyO `I 4.高脂样品 /y](mu "! A:.IBctsd 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
2[LX \ ll(e, 9.D 4.1 动植物油脂样品的处理 %%as>}. [/AdeR 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
-Ap2NpZ"t 'z + $3\5L 固相萃取方法：
yhSk"e'G N"Y K@)*Q 活化：5mL正己烷
Ei {( 60hNCVq% 上样：全部待净化液
4i_spF-3 V17>j0Ev$W 淋洗：7mL正己烷
(
oQ'4,F j>$=SM c 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
z>cIiprX $R A4U< 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
@T<ad7g-2J ?!bd!:( N 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
Ef2Y l > %9^%p^ 检液。
7n\ ThfH{ Iq)(UfaSve 检测：GC/MS检测。
D W1@<X 9 0X?1 4.2其他样品的处理 hdo&\Q2D8 8jRs =I 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
ypH8QfxLTr Y!Drb-U?; 固相萃取方法：
O]t\B *%} 4AQ[igTDP 活化：5mL正己烷
{|z #70 e8oK n& 上样：全部待净化液
\]I H8&p<= 淋洗：3mL正己烷
1SUzzlRx h$pk<< 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
Nt~x&s o&z!6"S< 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
m; o4Fu >
H BJk: 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
2 z7}+lH 2 n)gpLIJ 检测：GC/MS检测。
<7'&1= %r ?Vc0) 5.复杂样品 m5*[t7@% =7
w> wW- 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
RlRs}y F (0L=AxH 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： fu4!t3 1 IQnIaZ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
+Gh7^v|" u9Y3?j,oC 固相萃取方法：
O0hu qF$K 80;n|nNB 活化：5mL正己烷
$,27pkwHeW rv7{Ow_Y 上样：全部待净化液
)L5i&UK. rs;r
$ 淋洗：3mL正己烷
=,V|OfW o{WyQ&2N 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
A1i!F?X =^;P#kX 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
q_[G1&MC gVR@&bi7 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
b Bc- ^ 98XVa\|tl 检测：GC/MS检测。
9i q"" U9hS<}<Ki 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 G
X{XdJD "t
k-w{> 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
xg@NQI@7 c3%@Wj:fo 检测：GC/MS检测。
0# o/ ^Ah s"KJiQKGM 附件一： 68f iG
J5Z%ImiT^O 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
P Qmq5N6 D1
Z{W 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
pW0dB_ 9I7\D8r 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
0-Y:v(| . =;a!u 流 速：1.0 mL/min
UV
4>N >>b3ZE|5 波 长：242 nm
yq-=],h c
}*2$1 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
g[
0<m#" 5
8-e ^. 样 品：15种邻苯二甲酸酯
)Au6Nf
h e aR X4 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
zsU=sTsL cfox7FmW 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
JXG" M#
{ (>6*#9#p 柱 温：30℃
y-p70.'{U 
#po5_dE\* 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
l$K,#P<) ;U1UFqZ` （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
VL[R(a6c
< j-CnT)W< 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
nd;fy $<J\ )$w*V9d 附件二 < <D$+@wxm 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
as=m`DqOh #jAqra._b 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
}SI GPVM O62b +%~F 色谱条件：
+A~\tK{ JFgoN,xn 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
Cf B.ZT D> Gt]s 进样口：250℃，不分流进样
mDh1>>K'~ 1FtM>&%4 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
Ll MpS<2NO %gnM( pxl 进样量：1μL
y8Vp Fa jlFk@:y4 流速：1 mL/min
iq
nJ~ g E,n}HiAz7V 质谱条件：
g+-;J+X8 q
H"G m 接口温度：280℃
J8y0d1SG 8+m H:O 电离方式：EI
|}){}or 39 {{7(hh 电离能量：70eV
LtT\z<bAI D[O {(< 9 溶剂延迟：7min
B*!WrB :s H1!iP$1#V 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
GFSt<k)
@|ye q y_: 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
c>mTd{Abi + XMKRt 附件三 {el[W,CT#
L.X"wIs^
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 ~)vq0]MRg
l d
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
J@$KF GUs mH6\8I l\t g.O~ ,)?!p_*@: Jo'~o Z$
B }f d#dr
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 <P@ "VwUX
br;~}GR_h
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
d~qZ;uw Hu LvMYF dnzZ\t>U
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