随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
2SRmh!hr j|DjO?._' 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
Qk? J4 B fI"OzIJV 1.水性样品 u_'XUJ32! E!
mxa 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
:P?zy| aBi +T8]R7b9 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
WJBwo%J fIii 固相萃取
方法：
Xp?W oC N 2bt).gGm 活化：5mL甲醇、5mL水
<qjolMO` ey ?pa T 上样：10mL水性样品
sHm :G_ :r+F95e 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
Wf>=^ ~
` Dfw%Bu 洗脱：5mL甲醇
I
IUTo $x;(C[ 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
z2god 1" [WBU _ 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
9}#9i^%} 'aJm4W&j 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
<c] ? Jk,}3Cr/ 2.低脂液体样品 RxXiSc` ^z
7!('+x(> 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
MVZ9x% 3?-2~s3gp 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
zZI7p[A[3 cDqj&:$e 检测：GC/MS检测。
06fs,! Q@ !)h?2#V8; 3.低脂固体食品 i=j4Wg ,{J ,7*-%05
[\ 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
rK r2 K' [nG[@)G~0M 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
dxF/]>t wVY;)1? 检测：GC/MS检测。
kU$M 8J. DU. [S p 4.高脂样品 Ax"I$6 n> ky98Bz% 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
ht@s!5\LK <u
85>x 4.1 动植物油脂样品的处理 -(YdK8 Ro oem dCM 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
;Z( ~;D J((.z
Lvz 固相萃取方法：
`nDgwp:b" _Ak?i\ 活化：5mL正己烷
-O=a"G= uY;2tZldf= 上样：全部待净化液
gB?~!J? >r"~t70C~] 淋洗：7mL正己烷
\Ka
WR |ei?s1) 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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L AE)<ee%\\ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
!(hP {k ^g VT\o=3 _ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
)CzWq}: OjCT*qyU< 检液。
D4m2*%M SPIYB/
C 检测：GC/MS检测。
+0=u ] :rb<mg[ 4.2其他样品的处理 !GMb ~ I<.3"F1} 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
g ?M\Z"; @.- g 固相萃取方法：
Y.@
v dW `6!l!8
v 活化：5mL正己烷
C$)#s{* PF@<>NO+W 上样：全部待净化液
@6ZQkX/ 8
:-[wl/@ 淋洗：3mL正己烷
i O3@ 2J BG~h9.c 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
j,Qp*b#Qo N(]6pG= 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
Z|uUE #G|iEC0C 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
{Aj}s3v A/W0O;*q 检测：GC/MS检测。
7:R
8QS9 R.!'&<Svq 5.复杂样品 65\'(99y U 7*M+bZ`x 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
5<
GC
g a? .7F 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： x/#* M kTT!gZP$ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
:,Q\!s! Jv %, v? 固相萃取方法：
D/' kYoAEO 7](,/MeGG 活化：5mL正己烷
2%'{f F" 1)y>2k 上样：全部待净化液
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$ ;E, 淋洗：3mL正己烷
?`bi8 Ck }:<`L\8q\ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
IL;JdIa
ebK/cPa8 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
cH% qoHgx .sI*\@ w. 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
@SeInew;`l ntR@[)K 检测：GC/MS检测。
4efIw<1_ ^/@Z4(E 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 eaj ctkzj &U*MLf83` 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
)gF>n NE 4`E[ WE:Q 检测：GC/MS检测。
zplAH!s5'' 6=N!()s 附件一： ;OC~,?O5 LV}Z[\? 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
r? 9D/|` 8O^< #lh 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
~ eNKu
M{GT$Q 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
d\O*Ol*/v aHR+4m~) 流 速：1.0 mL/min
S7B\m v L l$,"}0T 波 长：242 nm
MSqW { SD _P=? 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
H |%'$oWp Xk>Yi V",? 样 品：15种邻苯二甲酸酯
MA,7 |s
S*l=FRFI 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
Ghf/IXq# GHR r+ 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
frRO? (zml704dI) 柱 温：30℃
exxH0^ 
-uei nd] 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
rVM?[_'O p~yGp] yJ9 （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
AOM@~qyc
y:YJv x6&4 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
&PUn,9 Rm tHmV4 H$ 附件二 ]--"
K{ 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
(5GjtFojY| 5Ve
T8/7Q 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
M)G|K a '8c-V aa 色谱条件：
Rg7~?b- }CQ)W1mO" 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
s& L 6C[ \@$V^;OP/ 进样口：250℃，不分流进样
Y))x'<T'Q /{!?e<N>
程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
7 ;SI= -op(2 6:W< 进样量：1μL
7 i88iT `:kI@TPI_C 流速：1 mL/min
/EV _Y|(- A;gU@8m 质谱条件：
%<@x(q 17+2`@vJgM 接口温度：280℃
4(TR'_X ( X*e<g= 电离方式：EI
Q3 yW#eD #pr{tL 电离能量：70eV
lFbf9s:$B
s}bv
o 溶剂延迟：7min
8 EUc
6 WFG`-8_e[I 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
6
9$gPY'3 Xsd+5="{N 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
CtV$lXxup nM34zVy 附件三 vUR {!`14
}k.-xa j
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 nV ,qC .z
$SRpFz5y$
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
_N$3c<dY' SN(:\|f
2 [0El z@.C G`9Ud _d 76jmujJ
U748$%}]
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 sI7d?+
zUXQl{
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
aY}:9qBice -KhNsUQk ayfR{RYi
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