随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
D.K""*ula $ DL}jH^S 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
3uLG$`N xyp{_ MZ 1.水性样品 7 Sx|n}a-3 YM}a>o
此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
3UZd_?JI[^ Mo g >W&U 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
Q{l,4P nip 6|dN 固相萃取
方法：
2 XP
}:e }"D;?$R! 活化：5mL甲醇、5mL水
'ygKP6M
jI ol`WX 上样：10mL水性样品
U,Z\)+-R 7he
73 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
3\7MeG`tl /ZvP.VW& 洗脱：5mL甲醇
6TP
/0o) `YNzcn0x 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
)bUnk +_ YYWD\Y`8 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
F> fCp Y%KowgP\ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
gR
Lt0&Q~ 6,>$Jzs)5E 2.低脂液体样品
IZZAR Z)@vJZ*7(
此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
z|#*c5Y9w f:>y'#P 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
yE:y[k0E [\8rh^LFi 检测：GC/MS检测。
c8uaZvfW 7HPw
lS 3.低脂固体食品 };Q}C0E zL"e . 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
X ZE(& (s kckRHb
eU 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
5CI {&E ]IuZ T 检测：GC/MS检测。
0#V"
4|x _C-@ 4.高脂样品 OyO<A3 a 0SZw 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
A iHU*dp6 >|3Y+X 4.1 动植物油脂样品的处理 8" h;+; dz^HN`AlzC 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
U$y
9f 7Z>vQ f B 固相萃取方法：
&M|rRd~* r_+Vb* |Y 活化：5mL正己烷
utck{]P Uh /=HNR 上样：全部待净化液
k$$SbStD p A8bFtt 淋洗：7mL正己烷
.@{v{ =%` s-[5b 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
qc (e3x ;1&"]N% 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
-nGcm"'6F + 3o
vO$g 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
zY/O
h9`=v ,$`} Rf< 检液。
YeCnk:_ kg 1gK|n 检测：GC/MS检测。
(1x8DVXNN dOv\] 4.2其他样品的处理 > %KEMlKZ 4 A+g-{d 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
;?
u cC@ vyS>3(NZ 固相萃取方法：
T;DKDg a gq?O} gV D 活化：5mL正己烷
Xc[ym QyCrz{/ 上样：全部待净化液
>V8!OaY5n z#G\D5yX[* 淋洗：3mL正己烷
="]lN L:C/PnIV 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
XOX$uLm Kz
b-a$ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
gZ&4b'XS, iZk4K X 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
(}F@0WYT^O DI)"F OM6 检测：GC/MS检测。
t
>quY$}4 sT =|"H? 5.复杂样品 CnuM=S: ^jL44? W}l 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
N @_ y<7#C 47Vt8oyh% 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： 27R4B
O t ^>07#z 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
~*1Z1aZ xN$V( ZX4 固相萃取方法：
}^H(EHE 8~qpOQX^V 活化：5mL正己烷
o1 27? ^ 8aQTm- {m 上样：全部待净化液
>9XG+f66E z1tD2jL _ 淋洗：3mL正己烷
pHk$_t o9ys$vXt* 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
`r&Ui%fk;0 !<h9XccN 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
8W
Lh 7[ J7wwM '\ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
h+d k2|a ?l[#d7IB 检测：GC/MS检测。
MS2/<LD3d $0{ h Uex 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 9J M f
T] V[^A V"V 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
\4G9 fR4 ?=?*W7 检测：GC/MS检测。
oN
83`Z jA@
uV ,w 附件一： t
~]'
{[F lZ"C~B}9:I 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
~s?y[yy6i ~y 2joStx 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
^}gZ+!k A J| 46i 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
P$O@G$n C{-Dv-<A> 流 速：1.0 mL/min
5M>SrZH :E|+[}| 波 长：242 nm
H?=[9?1wI5 s }^W2 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
H ] dN'c- |<8g 2A{X 样 品：15种邻苯二甲酸酯
Y}\3 P aUa JV;VR9-l 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
d)%l-jj9, #b&=CsW` 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
*z'Rl'j9[ v`jFWq8I, 柱 温：30℃
TU| 0I 
~W gO{@Mw 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
]#r mk!VT? SwH #=hg （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
@<1T&X{Z! rN~V^k 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
w (,x{Bg\ F xX nX
附件二 # /K71Y 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
;p( Doy)i jdD`C`w|, 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
P 9# }aw+ ~HX'8\5 色谱条件：
*_uGzGB&G }Do$oyAV$G 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
74~ %4 U$IB_a2 进样口：250℃，不分流进样
DB+ .< X4v0>c 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
){i
9,u") )G|'PXI@, 进样量：1μL
)!D,;,aQ flU?6\_UC 流速：1 mL/min
0a's[ >-'A M[ ,:NE4H 质谱条件：
p w`YMk i}LVBx"K( 接口温度：280℃
k iY1 oei2$uu 电离方式：EI
p+1kU1F 0 vHx[:vuq: 电离能量：70eV
WQYw@M~4Q! `9p;LZC1 K 溶剂延迟：7min
A#Jx6T`a Zm/I & 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
: ]~G9]R` 5g;i{T/6~x 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
1p&.\ ^ Sd +5Uf ` 附件三 P1#g{f
~ua( Qm
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 g2OnLEF]s
b
74 !Zw
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
{^]qaQ[5N pb!2G/,.[ 1k[_DQ=^l1 K,4Ig! d59rq<yI
vo/x`F'ib
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 e=Ox~ 2S
-J v,#Z3
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
)nd^@G^ # X (2 =!Ik5LiD
微博帐号登录
内容互通，快速登录
QQ帐号登录
