随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
e2yCWolmTS tb4^+&.GS 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
)=VAEQhL- l5#SOo\ 1.水性样品 Mc&Fj1h5 yy Y\g 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
x4K A8 >a&IFi,j 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
^YJ% ^P Sm{> 8e}UE 固相萃取
方法：
X'U~g$"(+ =*R6 O, 活化：5mL甲醇、5mL水
MdN0 Y@Ll s (K SN/ 上样：10mL水性样品
u 7
:Iv >g m 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
[X91nU z# O4Q"2 洗脱：5mL甲醇
+I?k8 ',pi A'.= SA2.Y 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
+~~2OU L oKCv$>Y 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
\Hdsy="Dnh ?(n v_O 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
wSw> UU L ^r & .N\ 2.低脂液体样品 ^,,}2dsb> ~d].<Be 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
-i1 f
]Bd %pxO< O 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
EY:IwDA.} 78Du 检测：GC/MS检测。
dt^h9 I2O 0{g*\W*+~ 3.低脂固体食品 <N1wET- ,2^4"gIl 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
+[<YE #c5jCy}n 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
^ lAM /
Z &Ciy n 检测：GC/MS检测。
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L9a1PJv 4.高脂样品 +.Ij%S[Px5 Sk E <V0 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
D%abBE1 S0)JIr rHC 4.1 动植物油脂样品的处理 V`1,s~" q N,c!1: b 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
@Fb1D"! I70c,4_G 固相萃取方法：
jY FJk&c ,^1zG 活化：5mL正己烷
W n'a' _cX}!d!j 上样：全部待净化液
N) H "'#- IWQ0I&tzdx 淋洗：7mL正己烷
NO o? AJ bCC 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
@ph!3<(In, 94rSB}b.O 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
"XR=P>
xk >u?.gJm ~ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
+;?mg(: Io1j%T#ZT 检液。
jYHn J}< apo) cR 检测：GC/MS检测。
D\ acA?d` c ZY y+ 4.2其他样品的处理 K(EJ`2]:r fg^AEn1i 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
BNfj0e 5b /4G1,T_, 固相萃取方法：
E#$Jg|e --K) 7 活化：5mL正己烷
,/\`Rc^n jeu'K vhe 上样：全部待净化液
ZnEgU}g<2 : _8K8Sa 淋洗：3mL正己烷
x MJ -=
D+]mKPB 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
?Mjs [ | :Y99L)+ =/ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
h`&TDB2 gP% <<yl 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
q" VmuQ {7 :1F)Pj 检测：GC/MS检测。
S7+>Mk Z",0 $Gxu 5.复杂样品 5U2%X
pO La ?A@SD 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
T9yI%;D /@`"&@W' 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： d
n h qg3Y QbJ7$ , 4 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
4@{;z4* ` * ). 固相萃取方法：
C. .| O g2f"tu_/% 活化：5mL正己烷
!XTzsN 4rhHvp 上样：全部待净化液
b'O/u."O g3ukx$Q{> 淋洗：3mL正己烷
#'/rFT4{v )a^& 7 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
\4 b^*`d :a8Sy(" 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
N1Y
uLG: ^qL<=UC. 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
ftn10TO * Eq_@ xT0> 检测：GC/MS检测。
l(1.Ll
Lum=5zDo 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 y_: {p5u m2m
;|rr 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
J[}j8x?r 2?qT,pN 检测：GC/MS检测。
)-I/ej ^ e=##X}4zZ 附件一： z}SJ~WY '[ BuvnY 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
XnYX@p Ho#nM_ q 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
xm=Gt$>.o }x|q*E\ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
BJ_"FG Kf?
:dF 流 速：1.0 mL/min
|"}7)[BW} k^d^Todq. 波 长：242 nm
N*[b 26 ~
p'|A}9[/ 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
3{qB<*!p"G cD9U ^SOS 样 品：15种邻苯二甲酸酯
X!{K`~DRX 0`V=x+*, 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
/j3",N+I o /&K>]8M 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
'cu14m_ T++q.oFc
柱 温：30℃
VcsM D a
t>a
D;|Y 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
o&M.9V?~~ Ul NiH （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
;K 7kBp\d '
-9=> 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
1=T;6 8B .nNZ dta&= 附件二 @+~>utr 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
O8>&J-+2 0 ;
)Q 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
h 2JmRO m<k 6oev$ 色谱条件：
@ vib54G `'5vkO> 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
\
qq j+dQI_']x 进样口：250℃，不分流进样
8lDb<i m]} U!XT 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
a9 q:e Fv)E:PnKC 进样量：1μL
Pw +nO 4W49*Je 流速：1 mL/min
OA i v3 "p T>b"Gj
/ 质谱条件：
%{
3q=9ii I
S'Uuuz7g 接口温度：280℃
6r D]6#D Ya!%o> J%t 电离方式：EI
RP+)sCh IoK / 2Gp 电离能量：70eV
u3,O)[qV [eOv fD 溶剂延迟：7min
ZMiOKVl U1lqg?KO 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
dT?3Q;>B? W K7?~R%rq 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
:7@[=n CfOyHhhKX 附件三 ['QhC( {
]xf89[ ;0
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 k r$)nf
dC <%D'L*
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
U["<f`z4\ )t~ad]oM ~ vP_c(8f ]:ca=&> hz bvR~rn
X6s Zwb
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 Zn1((J7
"P.sK huo
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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