随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
kSU*d
/}*u g%j z,| 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
9<7Q { :KX/` 1.水性样品 Zu%_kpW e-qr
d 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
A*E4hop[ J)jiI> 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
!+>yCy$~_ pQVi&( M 固相萃取
方法：
cK-!Evv r<|\4zIo/ 活化：5mL甲醇、5mL水
`J-"S<c?_ z G @
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上样：10mL水性样品
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Gm9Pa} 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
Y7{|EI+ @ n]o+KT\ 洗脱：5mL甲醇
($cu!$lY~ C8t+-p 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
6*LU+U=` <wSmfg,yF 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
Vm.u3KE {jc~s~<# 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
H?~u%b@ L;f=\q"g 2.低脂液体样品 CX:^
]wY zk/!#5JtK 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
B>]5/!_4 lxmS.C 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
Pz)QOrrG~ v\k,,sI 检测：GC/MS检测。
^(\Gonf< A{J 1 n 3.低脂固体食品 IX*S:7S[ G}-.xj] 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
PM.SEzhm @NNLzqqY 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
5y3TlR _o?(t\B9{ 检测：GC/MS检测。
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y07 =[K)<5,@ 4.高脂样品 =]QH78\3 ]kkBgjQbS 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
=_=Z;#`cXk (Q5 @MfK ` 4.1 动植物油脂样品的处理 aoDD& JE cN WcNMm 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
@ y(Wy} ^ Y7 /Ow 固相萃取方法：
-#wVtXaSc )4~sQ^} 活化：5mL正己烷
3_MS'&M )@,
90Vhh 上样：全部待净化液
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_1 0D ^m_^ 淋洗：7mL正己烷
PZuq'^p 7G.o@p6$ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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=#i4MXRZ{ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
M3Khc#5S( XM6".eF)M 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
E BoGJ_l `$s)X$W? 检液。
gi6g"~%@q1 #D+7TWDwNt 检测：GC/MS检测。
gNShOu n X0HT
)} 4.2其他样品的处理 & + KyPY+ W'a(oI 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
_7U]&Nh99 WRW WskP 固相萃取方法：
~q)u(W C| ,`k _|//}= 活化：5mL正己烷
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./ MJ `N,E[ 上样：全部待净化液
b_TS <, UiH!Dl}< 淋洗：3mL正己烷
y%S1ZT ScO rYY$wA@ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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G 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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=C+ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
fpWg R4__ P`$!@T0= 检测：GC/MS检测。
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v @{hd{>K* 5.复杂样品 6at1bQ$ ;G |i^ 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
2P#=a?~[ );V2?G`/ 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： r
xn Frx fhPk
EvJ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
}jH7iyjD 6!x&LoM 固相萃取方法：
f() FY<b SIO&rrT. 活化：5mL正己烷
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go*\ 1b=lpw 1} 上样：全部待净化液
vEf4HZ&w |*Z$E$k: 淋洗：3mL正己烷
P96pm6H_; "KcA 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
\RNg|G x.Q& $# 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
\fr-<5w7 9 'SQG>F Uy 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
6e &>rq6C =8U&[F 检测：GC/MS检测。
NcY6 08C Y@PI {;! 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 1sYEZO; qCv20#!"| 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
TX#m&vh T?4G'84nN 检测：GC/MS检测。
^iQn'++Q u ElAn rm 附件一： Y@ZaJ@%9@ .Lfo)?zG 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
'?({;/L Q:$ Zy 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
3QpYmX<E WK SPBT; 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
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w$}m _AM
rm}
R>4 流 速：1.0 mL/min
h;j I Yxj K5"# ~\D 波 长：242 nm
B7z -7&TE H}:LQ~_2 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
'f L" txW Q#
EP| 样 品：15种邻苯二甲酸酯
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=/ $m CarFV-T 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
Zec <m8~ ]
7 _`]7p 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
8 B**8yg. d`1I".y 柱 温：30℃
-[qq(E 
aTzjm`F0 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
I
7&_Xr R=T qj,6 （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
* 9p |HX= #Oh
a(mRY 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
"6a8s; #oJ5k8Wy 附件二 pZ yQY+O 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
+ht| N[
P 8UkKU_Uso 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
[Ei1~n)o gDIBnH 色谱条件：
+wW@'X
8z5# ]u; 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
Y
qcD-K -|Kzo_"
v5 进样口：250℃，不分流进样
A$.fv5${ [\ R>Xcu> 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
\M]-b w ` A -CUv[pM 进样量：1μL
]Tst SF = 7+w'Y<mJ 流速：1 mL/min
VhEM k\ z (c9, 3 质谱条件：
R|!B,b( TJ6#P <M 接口温度：280℃
> 8]j
YnV/M,U 电离方式：EI
>qT '
z$ +~2r W8 电离能量：70eV
%Ny) ? B VGH/X.NJ 溶剂延迟：7min
@Z\2* 1y6 {w`:KR6o7 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
)wf\F6jN WO%h"' iJ 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
8M <q-sn4B W2 ? 6f: 附件三 aAhXHsZ|26
b{%p
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 +m8CN(c
i I\ bD
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
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;!: A q#s:2#=
IC"lsNq52 ggn C #$ ,'!x 9 `
st4z+$L
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 J34/rL/s
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按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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