随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
B5_QH8kt7 mXu";?2 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
|=W>4> 3Q,p , 1.水性样品 :ra[e(l9 fL gHQ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
y;h co Xg}~\|n 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
M F $NcU {Hw$`wL 固相萃取
方法：
WhV>]B2+" x6 |QTO 活化：5mL甲醇、5mL水
&<C&(g{Z dW#l3_'3T 上样：10mL水性样品
eBW]hwhKzM puGy`9eKv1 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
E+eC #!&w s06R~P4
洗脱：5mL甲醇
e#4 iue7U /A`Ly p# 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
[zl"G^z 4buz x& 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
%C*h/AW)' YCB=RT]&` 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
!rgdOlTR ^ C)Hb= 2.低脂液体样品 T WgI-xB 81U(* 6 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
\~ h7 s&zg!~@5b 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
[z`m` 9Aq 1PJ8O|Z t8 检测：GC/MS检测。
@~<M_63 bi[gyl# 3.低脂固体食品 slMWk;fmD} Q
A&BNG 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
ro4 XA1 h $}&N 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
9 *}?0J8 htGk : 检测：GC/MS检测。
- ?W hJ.U !&D &Gs 4.高脂样品 lvz&7Z b (s`y MUC+ 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
)0JXUC e [/ E_v gZ 4.1 动植物油脂样品的处理 S:GX!6> V{[vIt* 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
,#42ebGHR 4W9#z~' 固相萃取方法：
r9@Q="J_) JYB<}
;, 活化：5mL正己烷
}pa@qZXh .)>DFGb>H 上样：全部待净化液
'o2x7~C@ 0 ej!!WP 淋洗：7mL正己烷
;m3SlP{F .h2K $(/ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
4#Fz!Km sSC yjS'T 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
H|H!VPof] j|&?BBa9 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
\KmjA )( |:s 4#3 检液。
Z; aQ/ n[` ~B%=g)w 检测：GC/MS检测。
9Kw4K#IqQ \w
! G 4.2其他样品的处理 gd6We)& dQR2!yHEq 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
) w.cCDL c h5G>FPM-= 固相萃取方法：
`J^J_s :Xv3< rS< 活化：5mL正己烷
+.Kmpw4 &_
Ewu@4 上样：全部待净化液
2 jf-vWV_ e*e}X&|(g 淋洗：3mL正己烷
Z'PE^ , YBN.
waL 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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}7 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
2>#Pt^R:C F8?&Ql/hdz 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
qt Tys gv Z.$ncP0s 检测：GC/MS检测。
Z mF}pa,gd t<9oEjk[" 5.复杂样品 Xvm.Un< N Aj.TX%}`h 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
g>x2[//pk "?V4Tl~uu 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： =M)>w4- {%@zQ|OO0 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
'Zf_/ y Z rnZ7,!@ 固相萃取方法：
eb2~$ ,$ tt,MO)8 VD 活化：5mL正己烷
|uQJMf[L) Z:09 ]
r1 上样：全部待净化液
49~ 5U+x; e CMcr !. 淋洗：3mL正己烷
|]HU$Gt S -]R7[5C: 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
:^71,An >E B cd6 ~ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
BS>|M}G)r 2BBGJE 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
u }D.yI8 "wmQ,= 检测：GC/MS检测。
~K 8eRT 1j# ~:=I 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 ]y@9 z b [Oe$E5qv)] 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
RD_&m? d [#$ -kd
~ 检测：GC/MS检测。
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7&( 9 }
iEEI 附件一： 4~hd{8 .%<oy"_ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
nV ,qC .z
vr /V_ 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
[MdVgJ9' 9xyj,;P> 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
f{FW7T}O2 thDQ44<#) 流 速：1.0 mL/min
$FZ~]Ef 4 FW~Y 波 长：242 nm
[0El z@.C (BEGt '7 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
3ox%1x NA qxf!]jm 样 品：15种邻苯二甲酸酯
wUW^
O @AaM]?=P{ 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
[-_ 3Zr 9cp-Rw<tI 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
jB!p,fqcb e)
42SL^s 柱 温：30℃
^90';A CFy 
u n \!K 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
M(KsLu1
4='Xhm （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
L15?\|':Y Oq@+/UWX 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
?;zu>4f| T$%r?p(s 附件二 T\I}s"d 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
5.
5<.") H )hO/1 m 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
!iA 3\Ai" ]6L; 色谱条件：
nF>41 K
n75)%-
色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
CX?q %o2b *;t\!XDgp 进样口：250℃，不分流进样
w\,N}'G .2"-N5Z 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
vZ,DJ//U, |_."U9! Z^ 进样量：1μL
'
L?e)u. 'yxN1JF 流速：1 mL/min
^Ej$o@PH W*S}^6ZT` 质谱条件：
uN>JX/- & "i 4og< 接口温度：280℃
6_|iXs(& R!i\-C1 S 电离方式：EI
Drm#z05i[g ]%M&pc3U 电离能量：70eV
wcH,!;3z+ M[ {O%! 溶剂延迟：7min
"&Hr)yyWG L4O.= *P1 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
H9;0$Y(e- hL4T7` 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
IiKU =^~w f? .}S] u5 附件三 0Cc3NNdz
F]OWqUV
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 eI|FrBq%
KMT$/I{p ,
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
X>dQK4!R T c-fO
/0 Ps!
\k%FUl Fkv284,LM .9DhD=8aIO
6heK8*.T
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 _bh$
t
b#709VHm
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
#E4oq9{0*W J? p|Vy|9 af'ncZ@ U
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