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——《不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案》更新之一
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U 经过一段时间,笔者检测了多种实际食品样品中的邻苯二甲酸酯类化合物,发现最为困难的是含有油脂的样品的样品前处理。在之前的系统解决方案的基础上,将最近的心得总结如下: ~wa6S? 1、样品提取方法: 9.8%Iw 纯油脂样品:用万分之一天平称取0.1g样品,置于玻璃离心管中,然后加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000rpm离心2min,将上清液转移至一玻璃管中,在40℃下以氮气吹干,加入1mL正己烷,轻轻振荡摇匀,作为待净化液。 baBBn%_V 其他含油脂样品:考虑到方法的普适性,参考GBT21911-2008,称取0.5g混合均匀的含油脂的样品,加5mL正己烷涡旋2min,(若样品中含有水,可在此时加入适量的无水硫酸钠),超声2min,以4000rpm离心2min,取上清液,作为待净化液。 s bj/d~$N 2、固相萃取方法: ]I [~0PCSX 若样品中不含色素等杂质,可采用Cleanert PAE柱。具体方法如下: r/2=
nE (1)活化:将Cleanert PAE固相萃取柱用5mL正己烷活化; *!%lBt{2 (2)上样:将待净化液全部加到固相萃取柱中; 1~*1W4};F8 (3)淋洗:用10mL 1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱; ")T\_ME (4)洗脱:用5mL 50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱固相萃取柱。 5J10S 收集洗脱液,在40℃下以氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋1min,超声1min,以4000rpm离心2min,取上清液进GC/MS检测。 W6&vyOc 若样品中含有色素等杂质,可采用Cleanert PAE-C柱。具体操作方法同上。 2yZr!Rb~* 补充说明: 7;s#QqG`I xG9Sk Cleanert MAS-PAE管和Cleanert MAS-PAEc管作为一种快速检测方法,被推荐用于不含油脂或含油脂较少的样品中,如牛奶、酸奶等。 *.DC(2:o! Y{p$% 本方案中Cleanert PAE和Cleanert PAE-C柱的固相萃取方法,理论上可适用于所有样品。相比之前的方案,增加了淋洗强度,有助于尽可能去除极性比邻苯二甲酸酯类物质小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%),从而提高了净化效果。 !+eH8
附件一:气质联用法检测16种邻苯二甲酸酯
={qcDgn~C 仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS O
G`8::S 色谱条件: ?sf<cFF 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm Nep4J; 进样口:250℃,不分流进样 {.p.? 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) kT%wt1T4 进样量:1μL L:z0cvn" 流速:1 mL/min qt/K$' 质谱条件: au
rs~ 接口温度:280℃ ,,H "?VO 电离方式:EI YH&=cI@ 电离能量:70eV U7r8FL l 溶剂延迟:7min J2UQq 7-y 监测方式:SIM模式,监测离子见下表
TT$Ao H;H=8' HU3:6R& $] 6u#5 &C 9hT 在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 2
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图1、 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)