大体积进样离子色谱测定饮用水和水源水中的溴酸盐 [复制链接]

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摘要: 本文建立了大体积进样离子色谱电导检测器测定饮用水中的溴酸盐的方法。对于氯离子含量较高的水源水，先采用银柱和钠柱除去水中过高的氯离子，以IonPac AS19分析柱进行阴离子交换分离。在0.002-0.500 mg/L浓度范围内，溴酸根工作曲线的线性相关系数r为0.9996，对样品进行加标，溴酸根的回收率为91.5-105%。该方法方便可靠，可应用于饮用水和水源水中溴酸根的检测。 k@JDG]R<{  
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关键词: 溴酸盐 离子色谱 饮用水 水源水 Qna ^Ry?6)  
1 实验部分 4J0{$Xuu0  
1.1 仪器和试剂 IG0$OtG  
ICS-3000离子色谱系统（美国Dionex公司）：配置KOH（氢氧化钾，Methylsulfonic acid）淋洗液罐；电导检测器；自动进样器及Chromeleon色谱数据处理工作站； IonPac AS19分析柱 （250mm×4 mm）和AG19保护柱（50mm×4 mm）。 _5 %SYxF*y  
样品前处理柱Cleanert IC-Ag（1ml），Cleanert IC-Na（1ml） sY+U$BYB>  
溴酸盐标准溶液(1000mg/L)，使用时用超纯水水稀释，配制成不同浓度的混合标准工作溶液。超纯水(Millipore超纯水机制备)。 vK6YU9W~J  
1.2 色谱条件 F,Y,0f@4U9  
按照国家标准方法GB/T5750.10-2006《生活饮用水检测方法 消毒副产物指标》，流动相：EG产生氢氧化钾淋洗液（KOH）：0-10min，10mmol/L ，10-18min，35mmol/L ，18-23min，10mmol/L；流速：1.0 mL/min；色谱柱温度为30℃；检测器：电导检测器；进样量为300mL。 pA)!40k z  
1.3 样品前处理 Cj%SW <v|  
Cleanert IC-Ag（1ml）和Cleanert IC-Na（1ml）串联后，采用10ml超纯水对柱子进行活化后上样，前3ml样品流出液弃去后，接收流出液于样品瓶中待用。 IGv_s+O-*  
2 结果与讨论 <HM\ZDo@P  
2.1 色谱柱的选择 I\DmVc\l  
IonPac AS19 为高容量阴离子交换柱，主要用于分析卤素含氧酸，能很好的分离水样中的各种阴离子和溴酸根。采用10mmol的氢氧化钾淋洗液对溴酸根和其他阴离子进行分离，10分钟后采用35mmol的氢氧化钾淋洗液对水样中可能存在的磷酸根等较难洗脱的阴离子洗脱8分钟，再在10mmol的淋洗液条件下保持5分钟。采用该条件能准确的测定出样品中的溴酸根。 7IW:,=Zk8+  
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2.2 样品前处理条件的确定 j}XTa[  
对于矿泉水、生活饮用水和水源水，有些样品中氯离子含量非常高，对于柱效和溴酸根的峰形都有很大的影响。所以实验室采用银柱去除水样中过高的氯离子，通过银柱后再通过一个钠柱或氢柱，去除可能流失的银离子。经过银柱和氢柱的水样就能准确测定其中溴酸根的含量，同时保证对分离色谱柱不会造成什么影响。图中蓝色谱图为未经过前处理柱的色谱图，可以明显的看出氯离子峰特别大（约有400ppm），而溴酸根的色谱峰成为了一个馒头峰，很难准确的定量，而黑色为经过银柱和钠柱的色谱图，可以清楚的看到溴酸根的峰行非常的平滑，大部分氯离子也已经被去除。  hh<5?1  
2.3 线性范围、检出限及回收率配制溴酸根质量浓度为0.005，0.010，0.050，0.10，0.50 mg/ L 的系列标准品溶液, 按照标准中的色谱条件进样检测, 并以标准品质量浓度(X) 为横坐标, 峰面积(Y) 为纵坐标作图, 同时用最小二乘法进行线性回归, 得标准曲线回归方程为Y = 0.1327 X -0.0007 ( r = 0.9996) , 在0.005~ 0.50 mg/ L范围内, 标准品质量浓度与峰面积值具有良好的线性关系。 KJWYG^zI  
将标准溶液进样, 以信噪比为10( S / N =10) 计算，溴酸根的最低检出浓度为0.002mg/L。 LqIMU4Ex  
2.4 样品检测利用本文建立的方法对零售市场的饮用水和水源水进行了本底和加标回收实验, 该方法对这些样品均具有良好的适用性，色谱无干扰，检测结果如表1所示。可以看出加标回收率均在91.5-105%之间，RSD小于4.7%, 重现性良好。

溴酸根离子含量	某水源水	某饮用水	某矿泉水	某生活饮用水
原样中含量（mg/L）	0.015	N.D.	0.0072	N.D.
加标量（mg/L）	0.015	0.005	0.007	0.1
精密度（n=6）（%）	2.1	3.2	4.7	2.0
加标回收率（%）	92.2	91.5	105	96

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3 结论3.1 样品经过银柱和钠柱除去样品中的氯离子后，导入离子色谱进行分离定量，无论是检出限、精密度还是回收率均能满足实验的要求，结果令人满意。 AE!WYE  
3.2 离子色谱前处理柱有效地去除了水中的氯离子，对水中溴酸盐的准确测定有重要作用。