脱硝 [复制链接]

为防止锅炉内煤燃烧后产生过多的NOx污染环境，应对煤进行脱硝处理。分为燃烧前脱硝、燃烧过程脱硝、燃烧后脱硝。

脱硝技术综述

根据水泥窑氮氧化物的形成机理，水泥窑降氮减排的技术措施有两大类：

一类是从源头上治理。控制煅烧中生成NOx。其技术措施：①采用低氮燃烧器；②分解炉和管道内的分段燃烧，控制燃烧温度；③改变配料方案，采用矿化剂，降低熟料烧成温度。

另一类是从末端治理。控制烟气中排放的NOx，其技术措施：①“分级燃烧+SNCR”，国内已有试点；②选择性非催化还原法（SNCR），国内已有试点；③选择性催化还原法（SCR），目前欧洲只有三条线实验；③SNCR/SCR联合脱硝技术，国内水泥脱硝还没有成功经验；④生物脱硝技术（正处于研发阶段）。

总之，国内开展水泥脱硝，尚属探索示范阶段，还未进行科学总结。各种设计工艺技术路线和装备设施是否科学合理、运行可靠？脱硝效率、运行成本、水泥能耗、二次污染物排放有多少等都将经受实践的检验。

脱硝是项系统工程

水泥企业采用“SNCR”方法脱硝，并非水泥企业一家之事。它受到不少制约。不仅涉及生产、流通、分配和消费，而且涉及到工业、农业、商业、交通、公安、能源、物价、环保、安全监管和质检等政府多个部门。

采用SNCR方法脱硝，还原剂是最大消耗品（但对于SCR脱硝来说催化剂的消费量更多）。水泥脱硝一般选用尿素或氨水（不选择液氨 —— 危险品）作还原剂，但是尿素、氨水又是通过合成氨转换而生产出来的，可是合成氨单位产品综合能耗相当高。

现以重庆18条2500t/d线脱硝为例， 若NOx排放的本底值为1000mg/Nm³左右，NOx排放要降到500 mg/Nm³以下，年减排NOx为21060吨，则必须采用SNCR脱硝，若选择氨水（浓度25%）作还原剂，则年需耗氨水62280吨。既相当于消耗合成氨15570吨→必然增加化工厂综合能耗25691吨（标煤）→经信委必然增加化工厂天然气用量和用电指标→必然增加化工厂合成氨水污染物排放（化学需氧量23.36吨、氨氮9.3吨、氰化物0.047吨、SS10.90吨、石油类1.56吨、挥发酚0.031吨、硫化物0.156吨、排水量155700吨）→势必涉及到环保部门对合成氨生产企业污染物控制总量指标→涉及物价部门如何确定用于水泥工业脱硝的氨水、尿素价格以及化工厂增用天然气价格如何确定→涉及增加运送氨水、尿素到水泥厂的社会运量及公安交通安全畅通→涉及农业主管部门将尿素、氨水调出农业系统→涉及市政府节能、减排办公室对水泥企业脱硝增加了单位产品能源消耗和废弃物排放量如何考核→涉及国家标准制定部门修改相关标准→涉及质监部门对水泥产品质量标准检验等。

“十二五”节能规划十大节能工程

脱硫脱硝工程列入十二五节能规划十大节能工程：

1、脱硫脱硝工程（火电行业、水泥行业、钢铁行业作为重中之重）

2、节能改造工程

3、节能产品惠民工程

4、合同能源管理推广工程

5、节能技术产业化示范工程

6、城镇生活污水处理设施建设工程

7、重点流域水污染防治工程

8、规模化畜禽养殖污染防治工程

9、循环经济示范推广工程

10、节能减排能力建设工程。

分类

燃烧前脱硝

1）加氢脱硝

2）洗选

燃烧中脱硝

1）低温燃烧

2) 低氧燃烧

3）FBC燃烧技术

4）采用低NOx燃烧器

5）煤粉浓淡分离

6）烟气再循环技术

燃烧后脱硝

1）选择性非催化还原 脱硝（SNCR）

2) 选择性催化还原 脱硝（SCR）

3）活性炭吸附

4）电子束脱硝

技术

1、SNCR（选择性非催化还原）技术

选择性非催化还原法是一种不使用催化剂，在 850～1100℃温度范围内还原NOx的方法。最常使用的药品为氨和尿素。

一般来说，SNCR脱硝效率对大型燃煤机组可达 25%～40% ,对小型机组可达 80%。由于该法受锅炉结构尺寸影响很大，多用作低氮燃烧技术的补充处理手段。其工程造价低、布置简易、占地面积小，适合老厂改造，新厂可以根据锅炉设计配合使用。2、SCR（选择性催化还原）技术

SCR 是目前最成熟的烟气脱硝技术, 它是一种炉后脱硝方法, 最早由日本于 20 世纪 60~70 年代后期完成商业运行, 是利用还原剂(NH3, 尿素)在金属催化剂作用下, 选择性地与 NOx 反应生成 N2 和H2O, 而不是被 O2 氧化, 故称为“ 选择性” 。目前世界上流行的 SCR工艺主要分为氨法SCR和尿素法 SCR 2种。此 2种法都是利用氨对NOx的还原功能 ,在催化剂的作用下将 NOx (主要是NO)还原为对大气没有多少影响的 N2和水 ,还原剂为 NH3。

目前，在SCR中使用的催化剂大多以TiO2为载体，以V2O5或V2 O5 -WO3或V2O5-MoO3为活性成分，制成蜂窝式、板式或波纹式三种类型。应用于烟气脱硝中的SCR催化剂可分为高温催化剂（345℃～590℃）、中温催化剂（260℃～380℃）和低温催化剂（80℃～300℃）， 不同的催化剂适宜的反应温度不同。如果反应温度偏低，催化剂的活性会降低，导致脱硝效率下降，且如果催化剂持续在低温下运行会使催化剂发生永久性损坏；如果反应温度过高，NH3容易被氧化，NOx生成量增加，还会引起催化剂材料的相变，使催化剂的活性退化。目前，国内外SCR系统大多采用高温催化剂，反应温度区间为315℃～400℃。　

优点：该法脱硝效率高，价格相对低廉，目前广泛应用在国内外工程中，成为电站烟气脱硝的主流技术。

缺点：燃料中含有硫分, 燃烧过程中可生成一定量的SO3。添加催化剂后, 在有氧条件下, SO3 的生成量大

幅增加, 并与过量的 NH3 生成 NH4HSO4。NH4HSO4具有腐蚀性和粘性, 可导致尾部烟道设备损坏。 虽然SO3 的生成量有限, 但其造成的影响不可低估。另外, 催化剂中毒现象也不容忽视。

3、活性炭吸附

配合使用

4、电子束脱硝

新技术

脱硝现状

（一）探索示范阶段

2011年底，我国在役新型干法水泥生产线1513条。到今年5月底，安装建设有水泥脱硝设施的仅为6条 5年左右时间，才建成6条线，它们各条线的投资、运行情况，脱硝效率、真实的成本和运行费用如何？尚不清楚。

（二）方兴未艾阶段

1、 2012年五月底止，在西部12个省（区、市）中，83.3%在行动

重庆市：2012年2月21日，重庆市发出了渝委办[2012]16号文件，要求9个企业18条新型干法水泥生产线，年底建成脱硝装置；目前有6条线处于建设调试阶段，其它处于可研或招标阶段。

四川省：2011年11月7日，四川省人民政府办公厅发出了川办函[2011]247号文件，《转发环境保护厅关于“十二五”降氮脱硝工作意见的通知》，“十二五”期间完不成的，将停止对该水泥企业的供电。

云南省：环保厅约谈远东水泥有限公司，安排脱硝工程建设。

贵州省：省环保厅向全省9个市（州）发函，要求火电、水泥行业须建脱硝设施：4000t/d以上及2000t/d以下的生产线综合脱硝效率要求达到75%以上，2000t/d至4000t/d的生产线综合脱硝效率要求达到40%以上，省政府每季度进行普查。

宁夏：5月2日下午，召开了2012年全区主要污染物减排工作会议，今年全面启动水泥企业的低氮燃烧工程；平罗恒达水泥公司2500t/d生产线脱硝项目已签约。

新疆：在“十二五”工程减排措施中，新增烟气脱硝工程（水泥熟料生产线脱硝工程）。

陕西：2011年陕西省环保厅、咸阳市政府相继发出有关文件，要求水泥企业开展脱硝工程建设。

青海：环保厅确定“42321”目标，抓紧盐湖海纳、互助金圆、湟中祁连山等水泥企业脱硝工程建设。

内蒙古：今年3月21日，烟气脱硝和烟尘控制技术交流会在盐城召开。

广西：广西西普南雁水泥有限公司脱硝示范2000t/d生产线，2012年4月25日已投入运行。

2、 今年五月底止，在我国中部6个省中，100%在行动

河南：河南省新乡市强制当地水泥企业脱硝改造。新乡市共有新型干法生产线18条以上，2012年底以前开工建设水泥脱硝，2013年前必须完成。

湖南：水泥行业脱硝进入倒计时。2013年前，全省2000t/d以上生产线全部实施低氮燃烧技术改造，脱硝率达到30%以上；4000t/d以上生产线必须配备SNCR设施，脱硝效率60%以上；已脱硝企业擅自停运、逾期未建企业一律停产。

江西：4月6日，江西环保厅召开2012年脱硫脱硝建设项目座谈会，江西南方等8家水泥企业分别介绍了脱硝项目建设进度。

湖北：黄石市环保局对全市7家水泥生产厂提出了减排要求，加快对现役生产线进行低氮燃烧技术改造，3月底各企业提出具体方案，对“十二五”不安装脱硝设施的水泥企业将足额征收NOx排污费。

安徽省：采取多项措施加快推进水泥行业减排，今年水泥行业实施低氮燃烧改造技术项目15个。省里正在研究出台相关政策，从资金、技术等方面给减排企业以支持。

山西：3月16日，山西省环保厅强势推进水泥行业脱硝。新建或改扩水泥熟料线一律按《水泥行业准入条件》执行综合脱硝率不低于60%；所有现役新型干法水泥生产线今年全部完成低氮燃烧技术改造，脱硝率不低于30%，4000t/d及以上生产线，2013年底建成投入运行。其他线，2014年6月底全部建成。

3、 今年五月底止，在我国东部10个省（市）中，70%在行动

北京、天津、上海三个直辖市，起步早。

河北：临城奎山冀东水泥脱硝工程开工，拟6月底建成。

广东：水泥企业实施广东地方新标准。从今年1月1日起，广东、珠三角大部分地区开始执行广东省《水泥工业大气污染物排放标准》，NOx排放浓度限定值550mg/Nm³，余下区域自2014年执行；今年广东抓17条示范线，且广东环保厅明确补贴政策：2012年和2013年脱硝的水泥企业，按每条线300万元和150万元的标准补贴，2014年上脱硝装置的企业不补贴。

浙江：杭州先行先试NOx排放浓度的政策规定最牛。杭州市主要污染物减排工作领导小组办公室，以杭减办[2011]30号文件提出：2012年9月底前完成现役12家水泥企业16条熟料生产线脱硝工程，水泥企业烟气脱硝率保证达到85%以上（NOx排放浓度≤150mg/Nm³），脱硝装置保证运转率95%以上，脱硝设备靠引进寿命15年以上，脱硝不得造成二次污染，即SCR和SNCR-SCR氨逃逸控制在8mg/m³（干基、标准状态）以下。失效催化剂应优先进行再生处理，无法再生的应进行无害化处理。其脱硝资金由市财政按项目总投资的30%补贴，其中，4000-5000t/d的生产线最高补贴690万元/条，2500t/d的生产线最高补贴480万元/条，各区、县（市）配套补贴不少于40%，其余企业自筹。山东：现役水泥企业>2000t/d的生产线，必经进行低氮燃烧技术改造，并配套烟气脱硝设施。

福建：现役2000t/d的水泥生产线，两年内完成脱硝改造。2012年底前，对≥4000t/d的生产线实行低氮燃烧器改造，并建成脱硝装置，综合脱硝率达到60%以上；2013年底前，对≥2000t/d<4000t/d的水泥生产线，进行低氮燃烧器改造，并建成脱硝装置，综合脱硝率50%以上；对于<2000t/d以下的生产线，脱硝率达到30%以上。

4、 今年五月底止，在我国东北3个省中，67%在行动

黑龙江：脱硫脱硝纳入重点监管，19家水泥企业年内完成低氮燃烧改造工程。

吉林省：全面开展水泥行业氮氧化物减排攻坚战。一是2012年7月底，现役10条4000t/d及以上生产线全部配备脱硝设施；二是2013年7月底，10条2000t/d熟料线全部完成低氮燃烧技术改造工程；三是新建、改造、扩建的生产线按《水泥行业准入条件》验收，综合脱硝率不低于60%；四是加大监管NOx征收力度和超排处罚力度。今年全省将安排2000万元资金补贴水泥企业脱硝。综上所述，全国4/5以上的省、自治区、直辖市都在轰轰烈烈地开展水泥脱硝工作。