[分享] ＨＰＬＣ法测定纺织品中ＡＰ和ＡＰＥＯ [复制链接]

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1　实验部分 $|g1 _;(G  
1 1　仪器与试剂 082iE G  
     ＳｈｉｍａｄｚｕＬＣ 10Ａｖｐ高效液相色谱仪(岛津公司),配ＬＣ 10ＡＤｖｐ四元泵、ＲＦ 10ＡＸＬ荧光检测器、ＳＩＬ ＨＴｃ自动进样器和ＬＣＳｏｌｕｔｉｏｎ工作站软件。 c|.te]!ds  
     4 ｔ 辛基酚(纯度97%)由Ａｌｄｒｉｃｈ公司提供,辛基酚聚氧乙烯醚(商品名:Ｔｒｉｔｏｎ○RＸ 100,特级纯)由Ｓｃｈａｒｌａｕ公司提供,4 壬基酚(纯度ｔｅｃｈｎｉｃａｌ)由Ｄｒ.Ｅｈｒｅｎｓｔｏｒｆｅｒ公司提供,壬基酚聚氧乙烯醚(商品名:Ｉｍｂｅｎｔｉｎ Ｎ 63,纯度不小于99 0%)由Ｆｌｕｋａ公司提供。 ~w uCa!!A  
     乙腈和甲醇均为色谱纯,分别由Ｍｅｒｋ公司和ＴＥＤＩＡ公司提供,实验用水为经过Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ ＱＲＧ纯水系统过滤的二次水。 w~v6=^  
1 2　分析条件 7d>w]R,Z  
     色谱分析在ＳｈｉｍａｄｚｕＬＣ 10Ａｖｐ高效液相色谱仪上进行,采用ＤｉａｍｏｎｓｉｌＴＭＣ18色谱柱(250ｍｍ×4 6ｍｍ×5μｍ)(Ｄｉｋｍａ公司),柱箱温度为35℃,流速为1 0ｍＬ ｍｉｎ,进样体积为10μＬ,流动相Ｖ(水)∶Ｖ(甲醇)∶Ｖ(乙腈)=13∶81∶6,荧光检测激发波长为230ｎｍ,发射波长为296ｎｍ。 hT-^ 1:N  
1 3　标准溶液的配制 B,%6sa~I  
     用色谱纯甲醇分别配制质量浓度均为1 0ｇ Ｌ的ＯＰ、ＮＰ、ＯＰＥＯ、ＮＰＥＯ储备液,使用时再用甲醇稀释至所需浓度。 SeXgBbGAne  
1 4　样品处理 *O'|NQhNx>  
     取5～10ｇ纺织品样品,将其剪成约5ｍｍ×5ｍｍ大小,混合均匀后称取1 0ｇ样品,置于虹吸管中。在250ｍＬ圆底烧瓶中加入150ｍＬ甲醇作萃取溶剂,样品经5ｈ索氏提取后,蒸馏浓缩,最后用甲醇定容至10ｍＬ,溶液经0 45μｍ有机过滤膜过滤后进样。如溶液中待测组分浓度过高,则适当稀释后再进样分析。 qX\85dPn@}  
2　结果与讨论 :'wxm3f  
2 1　色谱条件的确定 3_ J'+  
    以ＯＰ、ＯＰＥＯ、ＮＰ、ＮＰＥＯ的混合标准溶液(ＯＰ的质量浓度为0 25ｍｇ Ｌ,其它均为0 5ｍｇ Ｌ),采用不同的流动相和分析条件进行测定,结果表明,当流动相为纯甲醇时,只出现2组色谱峰,第1组色谱峰是ＯＰ和ＯＰＥＯ产生的,第2组色谱峰则对应于ＮＰ和ＮＰＥＯ,且这2组色谱峰也未能完全分离。当流动相Ｖ(水)∶Ｖ(甲醇)=10∶90时,分离效果有所改善,ＯＰ与ＯＰＥＯ之间基本能完全分离,但ＮＰ与ＮＰＥＯ之间未能完全分离。当流动相Ｖ(水)∶Ｖ(甲醇)=15∶85时,各色谱峰能完全分离,但ＮＰＥＯ的色谱峰峰形较差。在流动相中加入一定量的乙腈可以进一步改善分离效果,分别选用Ｖ(水)∶Ｖ(甲醇)∶Ｖ(乙腈)=10∶86∶4、15∶81∶4、15∶75∶10、13∶81∶6、13∶82∶5、14∶81∶5的溶液作为流动相,研究其分离效果。结果表明,当流动相Ｖ(水)∶Ｖ(甲醇)∶Ｖ(乙腈)=13∶81∶6时,各色谱峰峰形尖锐,分离效果也比较好,如图1所示。因此,确定流动相为Ｖ(水)∶Ｖ(甲醇)∶Ｖ(乙腈)=13∶81∶6。 agwbjkU/  
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2 2.1　提取方式的选择 IIY_Q9in  
     用于提取固体中待测成分的方法主要有:超声萃取法、索氏抽提法、微波辅助萃取法。本文采用这3种提取方法分别对蚕丝中的ＮＰＥＯ进行提取,并比较其提取效果。 ?0X$ox  
     超声萃取时,先用30ｍＬ甲醇超声波处理30ｍｉｎ,吸取上层清液后,接着用20ｍＬ甲醇超声波再处理20ｍｉｎ,吸取上层清液后,再用20ｍＬ甲醇超声波处理10ｍｉｎ,合并上层清液。结果测得蚕丝中ＮＰＥＯ的含量分别为3194 93、3682 13、3816 95ｍｇ ｋｇ。 hJ8&OCR }  
    为了确定合适的索氏抽提时间,以甲醇为提取溶剂分别提取蚕丝中的ＮＰＥＯ1、3、5、10ｈ,观察其萃取效果。测得蚕丝中ＮＰＥＯ的含量分别为4507 27、4772 29、5496 15、5411 13ｍｇ ｋｇ。结果表明,当索氏抽提时间为5ｈ时,萃取效果就已达到最佳。 Cu%BU}(  
    微波辅助萃取法的萃取效率主要取决于所使用的萃取溶剂,以甲醇为萃取溶剂,萃取温度设定为比溶剂沸点温度高20℃,微波萃取时间选择为30ｍｉｎ,此时测得蚕丝中ＮＰＥＯ的含量为5142 79ｍｇ ｋｇ。 -<x%  
     由此可知,采用甲醇为溶剂时,萃取效果以索氏抽提法最佳,微波辅助萃取法稍差,超声萃取法最差。因此,本文选择索氏抽提法来进行萃取。 4ZUtK/i+r  
2 2.2　提取溶剂的选择 JQbaD-  
     为了比较不同萃取溶剂的萃取效果,分别以叔丁基甲醚、二氯甲烷、石油醚 三氯甲烷混合液(体积比1∶1)、正己烷、异丙醇、甲醇6种溶剂作为萃取溶剂,对蚕丝、棉、涤纶、羊毛、羊毛 锦纶 棉的经编混纺布这5种常见纺织品中的ＡＰ和ＡＰＥＯ进行萃取,实验结果见表1。可以看出,除羊毛中检出ＮＰ外,其余4种纺织品均检出不同含量的ＮＰＥＯ。表1的结果表明,对于这5种常见的纺织品,甲醇的提取效果均最好,因此,本文选定甲醇为提取溶剂。 ?pJ2"/K   
     为了比较不同醇类的提取效率,分别选择甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇作为提取溶剂,采用索氏抽提法提取蚕丝中的ＮＰＥＯ,测得蚕丝中ＮＰＥＯ的含量分别为5501 09、4858 14、4741 71、2222 25ｍｇ ｋｇ。很显然,甲醇的提取效率稍高于乙醇和正丙醇,而远远高于异丙醇。 `_LQs9J0J  
     综上所述,甲醇的萃取效果最佳,且索氏抽提法比微波萃取法和超声萃取法的效果更好,因此确定萃取方式为以甲醇为溶剂,索氏抽提5ｈ。 'g<{l&u  
2 3　线性关系和检测限 uYs45 G  
    在本文确定的实验条件下,ＯＰ和ＯＰＥＯ、ＮＰ和ＮＰＥＯ分别在0 025～5 0ｍｇ Ｌ及0 05～10 0ｍｇ Ｌ范围内与响应值有很好的线性关系,各化合物的线性范围、线性方程及其相关系数见表2。采用标准溶液检测限(Ｓ Ｎ=5)作为方法的检测限,结果也列于表2中。 BPW.&2?<  
B_Gcz5  

2 4　精密度实验 +N~{6*@uz,  
     采用添加法对样品中ＡＰ和ＡＰＥＯ进行重复性测定,在不同的添加水平条件下测定方法的精密度,结果如表3所示。实验结果表明,方法的精密度较好,其ＲＳＤ值为1 04%～5 48%,均不超过6%。 K;`*n7=IA  
2 5　回收率实验 )zP"Uuu  
     采用添加法在待测样品中添加3个不同质量浓度水平的ＯＰ、ＯＰＥＯ、ＮＰ和ＮＰＥＯ,进行回收率测定。每个水平单独测定9次。结果表明,其回收率为96 82%～103 39%。 Vhm^<I-d  
2 6　实际样品的测试 FNl^ lj`Y  
     采用本文确定的实验方法对出口欧盟的纺织品样品进行了测试,测试结果见表4。从表4可以看出,出口纺织品中主要使用ＮＰＥＯ,大部分样品中均可检出浓度不等的ＮＰＥＯ,仅有1个样品中检出ＮＰ,而ＯＰ和ＯＰＥＯ则均未检出。图2为蚕丝织物甲醇萃取溶液的ＨＰＬＣ图,可以看出,该样品中残留有ＮＰＥＯ。 Np~qtR  
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                                   iIo>]\Pw  
3　结　语 l
nxA/[`a  
     本文采用ＨＰＬＣ法测定纺织品中残留的辛基 酚、壬基酚、辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚,该方法简便、准确,灵敏度高,可满足纺织品中残留ＡＰ和ＡＰＥＯ的检验要求,对保障我国纺织品顺利出口欧盟具有重要意义。 3bugVJ93