（Cleanert PSA, C18, PestiCarb, NH2,P/N: PA0010, 180010, PC0010, NH0010）
1．材料
PSA吸附剂：Cleanert PSA
C18吸附剂：Cleanert ODS C18
石墨炭黑吸附剂：Cleanert PestiCarb
NH2吸附剂：Cleanert NH2
2. 样品处理
取试样可食用部分，粉碎并混合均匀，准确称取15g（精确至0.01 g），置于100mL塑料离心管中，加入15mL 0.1% 冰醋酸/乙腈溶液，6.0 g无水硫酸镁，1.5 g醋酸钠，均质提取。以5000转/分钟离心5分钟。准确吸取10mL有机相于15mL塑料离心管，N2吹干，用2.0mL 0.1%冰醋酸/乙腈溶液涡混溶解残渣。于另一15 mL塑料离心管中，根据样品基质的干扰情况，分别选择并称入适量C18、PSA、石墨炭黑、NH2等吸附剂，将上述2 mL溶解液用移液枪转入此离心管，涡混2分钟，5000转/分钟离心3分钟。用一次性注射器取上清液，过0.45μm滤膜，进样。
3．气相色谱测定
上述前处理好的样品溶液可以分别用GC-FPD进行有机磷农药分析、GC-ECD进行有机氯农药分析或GC-MS进行有机磷、有机氯、氨基甲酸酯等多残留同时分析。本文用GC-MS进行多残留同时分析。仪器条件如下：
色谱柱：Agela DA-35MS毛细管柱, (30m×0.25mm×0.25μm,P/N:3525-3002) ；
柱温箱升温程序：50℃（保持2min）以10℃/min升温至180℃ (保持1min)再以3℃/min升温至250℃（保持1min），再以2℃/min升温至270℃（保持15min）；
进样口温度：250℃；
载气：氦气（纯度＞99.999%），恒流模式，流速1.0mL /min；
进样量：1µL;
进样方式：无分流进样，0.8min后打开分流阀；
电子轰击电离源：70eV;
离子源温度：250℃；
GC/MS接口温度：250℃
选择离子监测：每种化合物分别选择一个定量离子，2至3个定性离子。每组所有需要检测的离子按照出峰顺序，分时段分别检测。
4．结果
用空白样品加标方法进行回收率和精密度实验。分别对空白菠菜、白菜、黄桃三种基质进行三个不同水平的加标，每个水平平行测定6次。当添加水平在 0.05 mg/kg～1.0 mg/kg范围内，回收率均可在65%～120% 之间，相对标准偏差 1%～13.5% 之间。
5．讨论
5.1样品提取的改进
原QuEChERS快速多农药残留分析方法采用振荡提取，然后直接从提取液中取2mL进行下一步净化；改进后的方法采用均质提取，提取效率更高，尤其对于纤维较长、不易制备为均匀试样的样品，然后从提取液中取10mL，N2吹干，用2mL提取溶剂溶解残渣，再进行下一步净化。之所以取10mL提取液N2吹干后再溶解，一是因为取10mL比直接取2mL富集了更多的目标物，使方法检测限原则上可以提高5倍；二是蔬菜、水果多含有大量水分，虽然用了除水效果更好的无水硫酸镁代替无水硫酸钠，但由于水与乙腈的互溶性，仍不可避免地会有少量水残存在有机相中，对ECD检测器和质谱非常不利，在N2吹干的过程中会发现，如果有机相残存的水分较多，则N2难以将其完全吹干，这时可加入少量无水硫酸镁，将残存的水分彻底去除掉，然后再加入2mL提取溶剂溶解，以待净化。
5.2样品净化的改进
PSA去除脂肪酸效果较好，在去除色素、甾醇和维生素方面效果一般，而C18和石墨化炭黑除维生素、色素、甾醇的能力较好，NH2吸附能力较PSA更强，所以，在净化的过程中除用原方法中的PSA外，同时考虑C18、NH2和石墨炭黑吸附剂，且各种吸附剂粉末的用量不为定数，而是针对不同的样品基质进行调整，一般在100~350mg之间。例如用原QuEChERS方法和改进后的方法处理菠菜样品，改进后的方法处理完的菠菜样品是无色透明的，而原方法处理的样品则呈绿色，改进后的方法由于基质更干净，对目标物的干扰较小。在回收率方面，C18几乎不影响各种农药化合物的回收，而PSA、NH2和石墨炭黑对某些农药吸附性较强，使其回收率降低。实际检测中，可根据基质情况和目标化合物性质选择合适的吸附剂及其用量。
图1 白菜添加回收GC-EI-MS SIM谱图
图2 菠菜添加回收GC-EI-MS SIM谱图。添加浓度为表4中的添加水平3。
图3 黄桃添加回收GC-EI-MS SIM谱图