苯甲酸[Benzoic Acid, CAS: 65-85-0]，也称之安息香酸，属芳香族酸，未离解酸具抗菌活性。苯甲酸钠是苯甲酸钠盐，无味或略带安息香气味，在酸性物质中能部分转化为有活性苯甲酸，其防腐机理与苯甲酸相同。由于苯甲酸钠比苯甲酸更易溶于水，在空气中较为稳定，抑制酵母菌和细菌作用力强，因此较苯甲酸更为常用。苯甲酸和苯甲酸钠被广泛用作食品防腐剂，也是内服液体药剂常用防腐剂之一。有研究表明，苯甲酸和苯甲酸钠由于成本较低，常常被不法厂商滥用于食品和药品中，因此在食用过程中就不可避免摄入过量苯甲酸和苯甲酸钠，将对人体肝脏产生危害，甚至致癌。目前，对苯甲酸和苯甲酸钠残留量检测方法主要有:分光光度法、高效液相色谱法、离子排斥色谱法、气相色谱法、薄层色谱法、非水滴定法、高效毛细管电泳法和气相色谱一质谱法等。本新闻对苯甲酸和苯甲酸钠残留安全性及检测方法进行综述，为苯甲酸和苯甲酸钠在食品和药品中使用及检测方法研究提供参考。

　　苯甲酸和苯甲酸钠防腐机理

　　苯甲酸是一种酸性防腐剂，未离解酸具抗菌活性，在pH 2.5 -4.0液体环境中呈活性最强;但在碱性介质中无杀菌、抑菌作用。苯甲酸钠在酸性食品中能部分转为具有活性苯甲酸，防腐机理同苯甲酸。苯甲酸钠亲脂性较强，极易穿透细胞膜而进入细胞体内，从而干扰细胞膜通透性;抑制细胞膜对氨基酸吸收，可酸化细胞内储备碱，并选择性抑制细胞内呼吸酶系活性，有效阻止乙酞辅酶A缩合反应，从而起到防腐目的。

　　苯甲酸和苯甲酸钠检测方法

　　分光光度法

　　多组分体系含量侧足常用卡尔曼滤波法，但常规卡尔曼滤波法需具备未知测量噪声统计先验信息，采用固定测量误差权重系数与实际情况有一定偏差，会引起滤波性能变坏。当采用递推方法得到测量误差权重系数适应估计值，并与平方根卡尔曼滤波法相结合提出较为成熟适应卡尔曼滤波法。采用适应卡尔曼滤波分光光度法同时测定复方制剂中苯甲酸、水杨酸含量。选择吸收系数较小测定波长范围280 nm-265 nm，实验配制23组苯甲酸和水杨酸含量不同模拟复方制剂试样，按上述实验方法测定其吸光度，适应卡尔曼滤波法计算苯甲酸和水杨酸所得结果s值分别为1.00和0.23，常规卡尔曼滤波法计算苯甲酸和水杨酸所得结果s值分别为1.06和0.31。该法适于测量误差较大数据处理，减少误差和非线性系统线性化及协方差矩阵不准确性所引起误差，改善滤波性能;因此，适应卡尔曼滤波法优于常规卡尔曼滤波法。

　　高效液相色谱法

　　高效液相色谱法以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一或不同比例混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样分析。采用高效液相色谱法测定口服液类药剂中苯甲酸含量。实验使用DIKMA PlatisilM(铂金)DOS色谱柱，流动相为甲醇+ 0.02 mol/L醋酸按溶液(5十95 )，采用230 nm为检测波长，外标法定量。将稀释100倍样品添加三个浓度标准溶液，平均回收率超过100%，相对标准偏差为小于等于2.0%。

　　利用C18:反相柱，用a-蔡酚作内标，采用HPLC法测定蜂王浆中10-HDA及防腐剂含量，流动相为0.01mol/L磷酸二氢钠+甲醇( 52+48 )溶液，同时测定蜂王浆制剂中10-HDA及其防腐剂(尼泊金乙酷和苯甲酸钠)含量，3种物质线性相关系数>0.998，平均回收率>97%。该法优点为可大大减少蜂王浆中杂质对尼泊金乙酷影响，提高检测精度。

　　离子排斥色谱法

　　离子排斥色谱法是利用电介质与非电介质，对离子交换剂不同吸、斥力而达到分离的色谱方法。应用离子排斥色谱一直接电导检测法同时分离测定食品和药品中水杨酸和苯甲酸。流动相为H2SO4，分离柱为Shim-pack SCR-102H色谱柱，通过一系列色谱条件优化，确立最佳色谱条件。该法苯甲酸检出限为0.32 mg/L，线性相关系数为0.9999，平均回收率>99%。

　　气相色语法

　　气相色谱法是以气体作为流动相色谱方法。应用快速气相色谱法测定食品和药剂中常见六种防腐剂(苯甲酸、山梨酸、尼泊金甲、乙、丙、丁酯)。采用HP6890气相色谱仪，以HP-5石英毛细管为分离色谱柱，可使山梨酸和苯甲酸拖尾情况得到改善，也提高分离速度。内标物为对苯二酚，线性相关系数>0.994，平均回收率>96%。应用该法检测不同基质8种药剂制剂，检出率高达50%，可见采用该法效果较好。

　　薄层色谱法

　　薄层色谱法是将试样提取液浓缩点于薄层板上展开，显色后，根据薄层板上苯甲酸比移值与标准比较定性，并可概略定量。采用ShimadzuCS-930双波长薄层扫描仪测定苯甲酸，使用石油醚为展开剂，苯甲酸Rt=0.69，满足测定需要，线性相关系数大于等于0.9997。应用薄层色谱法能有效排除土槿皮酸对苯甲酸干扰，测试方便。

　　非水滴定法

　　非水滴定是指在非水介质中进行滴定。水是常用滴定介质，但有许多有机物质不溶于水，有时因滴定过程产生盐水解使指示剂没有敏锐终点，有时因弱酸或弱碱太弱不能滴定;而采用非水滴定可增加某些物质溶解度和酸碱强度。研究确定中国药典采用双相滴定法测定苯甲酸钠含量时，由于乙醚影响使终点颜色观察略显困难，且回收率偏低;建议采用非水滴定法测定苯甲酸钠。该法将有机酸转化为钠盐，内液为饱和氯化钾无水甲醇，指示剂为结晶紫，高氯酸为滴定液。与双相滴定法进行比对试验，结果基本一致。

　　高效毛细管电泳法

　　高效毛细管电泳法，是近年发展很快分析方法之一。其以高压电场为驱动力，以毛细管为分离通道，依据样品中各组分之间淌度和分配行为上差异而实现分离分析的液相分离方法。选用高效毛细管电泳仪作为检测设备，对样品进行超声、除二氧化碳、过滤，然后采用乙醚作为溶剂进行抽提、净化，提取物用高效毛细管电泳仪进行检测。通过对多个影响实验因素进行优化选择，最终确定20 mmol/L( pH 7.5 )硼砂为缓冲溶液、20 kV为采样和分离电压，10s进样、230 nm检测波长的电泳条件，测得苯甲酸在浓度5 mg-50 mg/L时线性关系良好，样品回收率95%以上。研究不同缓冲液对苯甲酸和山梨酸钾电泳行为影响，采用毛细管电泳一紫外检测法，使用内标法，内标物为焦性没食子酸，波长为230 nm，毛细管电泳运行液为20 mmol/L硼砂缓冲液(pH 9.2 )，分析苯甲酸和山梨酸钾含量。最低检出限为0.15 mg/L，平均回收率>99% ( n=3 )，线性相关系数大于等于0.9999。

　　气相色谱一质谱法

　　气相色谱-质谱法是指气相色谱法分离并定性与质谱法定性相联用分析方法。气相色谱一质谱测定法具有分离、定性鉴别和定量功能，有效防止误判。运用GC/MS分析饮料和生活用水中苯甲酸含量，实验采用顶空液相微萃取法( HS-LPME)和GC/MS相结合技术，减少预处理时间，且优化微萃取条件，最终测得苯甲酸线性检出范围为0.5-500 g/mL，线性相关系数)99% < n=2 ),回收率为90%-113%。该法快速、准确，前处理方法简单、有效。