一、实验目的 Z{d^- 建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱）富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。 0+ '&`Q!u vr l-$ii 二、仪器及材料 b|DdG/O 材料：白酒；纯化水,16种邻苯二甲酸酯（PAEs）混标1ppm；Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱管）；玻璃移液管；洗耳球；烧杯 |df Pki{ 仪器：Agilent GC/MS 7890-5075c，Agilent HPLC1200，氮吹仪 <lPG=Xt 6 "sSo j 三、实验过程 J@'wf8Ub 注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃，尽量避免接触塑料制品。 Llo"MO*sr 甲醇和乙酸乙酯必须是进口色谱纯。 R qrd Akg 3.1 溶液配制 _{KG
4+5\X （1）将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇的含量为5%。 ~mxO7cy5Cg 例如：某种白酒含酒精52%，那么取9.6mL白酒，用去离子水稀释定容至100mL，即可得5%的酒精含量的样品液。 cq]6XK-W （2）取1mL甲醇加入19mL去离子水，混匀，得到5%甲醇水溶液，为淋洗液。 ~!L} yw 3.2 固相萃取 \b x$i* 活化：用玻璃移液管分别取5mL乙酸乙酯、5mL甲醇，5mL水，在重力状态下依次过柱； t WRC$ 上样：用玻璃移液管取100mL样品液加到柱上； O >,e~#
! 淋洗：用玻璃移液管取5mL 5%甲醇/水溶液淋洗固相萃取柱。 H
<l7ZS: 淋洗结束之后，开启真空泵，抽20min，抽干之后，加入2mL甲醇浸泡柱床约1min； 0h_|t-9j 洗脱：用10mL乙酸乙酯洗脱固相萃取柱，收集洗脱液。 z:*|a +c y 将洗脱液分别于35℃氮吹至干，用1mL甲醇定容，将溶液转移至进样样品瓶，进行GC/MS或HPLC检测，具体检测方法参见附录1及附录2。 7:1Lol-V R/YqyT\SM 四、实验结果及结果分析 C'x&Py/# 取2份10mL含5%酒精的白酒样品溶液，各加入1ppm邻苯二甲酸酯类混标100μL，按照上述方法进行操作和GC/MS检测，得到的色谱图见图1，回收率数据见表1. y)@wjH{6 4.1 实验谱图图1加标样品洗脱液色谱图（定容浓度为100ppb）
W6Fo6a "< 4.2 实验数据 sgFEK[w
.y
表1 回收率数据
g 7H(PF? xJe%f\UDu 注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时，使用的氮吹仪，应该是专用的仪器，而且必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹的针头。 @VEb { w[H 附录1 GC/MS法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物
mf
r| :i 仪器：Agilent 7890/5975c GC/MS TLH1>pY& l/5
hp. 色谱条件： {Sh ;(.u^ \ FaP|28h 色谱柱：DA-5MS（30m*0.25mm*0.25μm）（订货号：1525-3002）；进样口：250℃，不分流进样； SXh-A1t 进样量：1μL；程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）； nw<uyaU-t 流速：1 mL/min。质谱条件： 3v-~K)hl? $`8wJf9@w 接口温度：280℃；电离方式：EI； 2 %]X+` +O 电离能量：70eV；溶剂延迟：7min； 6
u6 x 监测方式：SIM模式，监测离子见表2。 c+ie8Q!
表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子
%C]>9." 
图2 100ppb标样色谱图 4qa.1j(R/
表3 16种邻苯二甲酸酯类化合物GC/MS检测标准曲线表
/bmN\I 46;uW{EY 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足16种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。 rm_Nn8p, 附件2 HPLC法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物 ]M3 yLYK/P
色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
%iB ,IEw
表4 梯度洗脱表
流 速：1.0 mL/min
波 长：242 nm
进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
样 品：16种邻苯二甲酸酯
浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
溶 剂：正己烷 /40%流动相A
柱 温：30℃
h+
,@G,|D
图3 16种邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图（样品浓度：25ppm）
rN>R|]. （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯DNOP，邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯DINP）
qQa}wcU'9p 表5 16种邻苯二甲酸酯类化合物HPLC检测标准曲线表
结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测16种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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