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[水质]水的离子积和溶液的PH值 [复制链接]

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只看楼主 倒序阅读 使用道具 楼主  发表于: 2014-02-26
关键词: 水溶液,离子积
Wn<3|`c  
yX?& K}JI  
水的离子积和溶液的PH值  溶液中进行的化学反应,特别是生物体内的化学反应,往往需要在一定的PH值条件下才能正常进行。人的各种体液都有一定的PH值,而且不容易改变,因此能保证人体正常的生理活动。人的体液之所以具有一定的PH值,是由于它本身就是缓冲溶液,具有抵抗外来少量强酸或强碱的能力,从而能够稳定溶液的PH值。学习本章的目的有三个:一是掌握PH值及其与溶液酸碱性的关系、酸碱指示剂理论;二是掌握配制缓冲溶液所需要的知识方法;三是为后续课程学习有关体内酸碱平衡理论提供必要的基础知识。 $#1i@dI  
hQvSh\p  
第一节水的离子积和溶液的PH值 xn}sh[<:P  
一、水的离子积 l}># p'$  
水是一种既能释放质子也能接受质子的两性物质。水在一定程度上也微弱地离解,质子从一个水分子转移给另一个水分子,形成H3O+和OH-。 x)h5W+$  
达到平衡时,可得水的离解常数Ki j!xt&t4D  
或[H2O+][OH-]=K1[H2O]2 JiCDY)bu  
由于水的离解度极小,[HO]数值可以看作是一个常数,令K1[H2O]2等于另一新常数Kw,则 " 8>*O;xk  
[H3O+][OH-]=Kw ~bhesWk8!  
Kw称为水的离子积常数,简称水的离子积。上式表示在一定温度时,水中氢离子浓度与氢氧离子浓度的乘积为一常数(表3-1)。25℃时,由实验测出在纯水中[H3O+]和[OH-]各为1.0×10-?7mol·L-1。通常将水合离子H3O+简写为H+,这样,在常温时: YD 1u  
表3-1 不同湿度时水的离子积 @;!s"!~sv  
温度/℃ (%D*S_m'  
KW 8lh{ R  
I温度/℃ {=VauF  
KW :Em[> XA  
0 <sE0426 {  
1.2×10-15 B0T[[%~3M  
50 wK!4:]rhG  
5.5×10-14 P33x/#VVE  
10 LxC*{ t/>8  
3.0×10-15 CXw DG_e  
60 l:5x*QSX  
9.6×10-14 ov.7FZ+  
20 BrcT`MM[(=  
6.8×10-15 icLf; @  
70 : z*OAl"  
1.6×10-18 C(qqGK{  
25 zZE 2%fqM  
1.0×10-14 n@r'b{2;l  
80 O RAKg.49  
2.5×10-13 @=B'<&g$Xv  
30 AX! YB'm-  
1.5×10-14 Au(zvgP  
90 KAH9?zI)M  
3.8×10-13 aVcQ  
40 ]c% yib  
2.9×10-14 J-yj&2  
100 A SME~]]?  
5.5×10-13 9un* 1%  
K=1.0*10-7*1.0*10-7=1.0*1014 f.SV-{O_  
[H+][OH-]=1.0*10-14 (3-2) #Ux*":  
水的离子积和溶液的PH值 由于水离解时要吸收大量的热,所以温度升高,水的离解度和KW也相应地增大。 oU[Ba8qh  
水的离子积原理不仅适用于纯水,也适用于一切稀的水溶液。在任何稀的水溶液中,不论[H+]和[OH-]怎样改变,它们的乘积总是等于KW。 r6k0=6i  
=g| e- XC  
二、溶液的PH值 WxwSb`U|  
在纯水或中性溶液中,25℃时 ,[fn? s r  
当向水中加入酸时,溶液中[H+]就会增大,设达到新的平衡时该溶液的[H+]为1.0×10-2mol·L-1,因[H+][OH-]=1.0×10-14,则 C":i56  
可见,在酸性溶液中,[H+]>1.0×10-7 mol·L-1,而[OH-]<1.0×10-7 mol·L-1. {nTQc2T?;  
如果向纯水中加入碱时,溶液中[OH-]就会增大,设达到新的平衡时该溶液的[OH-]为1.0×10-2mol·L-1,同理计算出[H+]=1.0×10-12 mol·L-1。可见,在碱性溶液中[OH-]>1.0×10-7mol·L-1,而[H+]<1.0×10-7 mol·L-1。由上述三种情况可知: k=">2!O/  
在纯水或中性溶液中 [H+]=1.0×10-7 mol·L-1=[OH-] g_'F(An  
在酸性溶液中[H+]>1.0×10-7 mol·L-1>[OH-] 1haNca_6,  
在碱性溶液中[H+]<1.0×10-7 mol·L-1<[OH-] *9V;;bY#  
当然,[H+]或[OH-]都可用来表示溶液中的中性、酸性或碱性,但实际应用中多采用[H+]来表示。但是,在生物学与医学上许多重要溶液的[H+]往往是一个很小的数值,而且带有负指数,用[H+]表示溶液的酸碱性不方便。例如,人的血液[H+]为0.0000000398mol·L-1,即3.98×10-8 mol·L-1,血液究竟是酸性还是碱性,不容易看清楚。索仑生(Sorensen)首先提出用PH值表示水溶液的酸碱性。 }@Rq'VPZd  
溶液的PH值是氢离子浓度的负对数值。 mHcxK@qw  
它的数学表示式为:pH=-lg[H+] S ykblP37  
即      [H+]=10-pH(3-3)严格地说,考虑活度时: <k'JhMwN  
Pα+=lgαH+ (3-4) &+F|v(|r  
必须注意,PH值每相差一个单位时,其[H+]相差10倍H值相差二个单位时,[H+]相差100倍;依此类推。 f44b=,Lry5  
用PH值表示稀的水溶液的酸碱性,则有“ f%r0K6p  
在纯水或中性溶液中, [H+]=1.0×10-7 mol·L-1 PH=7 m?LnO5Vs  
在酸性溶液中, [H+]>1.0×10-7 mol·L-1 PH<7 ,PH越小,则酸性越强。 7)iB6RB K  
在碱性溶液中, [H+]<1.0×10-7 mol·L-1 PH>7,PH越大,则碱性越强。 o&M2POI~q  
和PH相仿,[OH-]和KW也可用它们的负对数来表示,即 $r0~& $T&  
pOH=-lg[OH-] (3-5) }<?1\k  
pKw=-lgKw (3-6) !=%E&e]  
由于在25℃时,[H+][OH-]=KW =1.0×10-14 zQY|=4NP  
将方程两边取负对数,则得 pPr/r& r  
-lg[H+]-lg[OH-]=-lgKw=-lg1.0*10-14 b'i-/l$  
所以 r0 %WGMk2  
pH+pOH=pKw=14 (3-7) 0Xw Dk$l<  
水溶液中[H+],[OH-],PH,POH值与溶液酸碱性的关系如表3-2。 k&Z3v.  
在实际应用中,PH值一般只限于0-14范围内。当 [H+]或[OH-]大于(即100)时,就不再采用PH值,而仍用[H+]或[OH-]表示溶液的酸碱性。 %C&HR2  
必须注意,用PH值表示的是溶液的酸度或有效酸度而不是酸的浓度。酸度或有效酸度是指溶液中H+浓度,严格地说是指H+的活度,是指已离解部分酸的浓度。酸的浓度也称总酸度或分析浓度,它是指在1升溶液中所含酸的物质的量,包括已离解和未离解两部分酸的总浓度,其大小要用滴定分析来确定。酸度或有效酸度则用PH试纸或PH计来测定。潜在酸度是指未离解部分的浓度,即总酸度与有效酸度之差。例如,0.01mol·L-1HCL和0.01 mol·L-1HOAc的浓度相同,但有效酸度不同。0.01 mol·L-1HCL溶液总酸度为0.01mol·L-1,其有效酸度[H+]也是相同数值,25℃时,总酸度为0.01 mol·L-1的HOAc溶液,其有效酸度[H+]则仅为4.2×10-4mol·L-1。 Yr9>ATR  
例1 分别求出0.1mol.L-1 HCl溶液和0.01mol.L-1 HOAc溶液的pH值,已知其[H+]分别为0.01mol.L-1和4.2*10-4mol.L-1。 S 6e<2G=O  
解:HCl溶液的pH=-lg0.01=-lg10-2=2.0 8NY $Iw  
HOAc溶液的pH=-lg(4.2*10-4) c,WRgXL  
=[0.62+(-4)] a%3V< "f  
=3.38 u$T`Bn  
例2 已知某溶液的pH=4.60,计算该溶液的氢离子浓度。 Z+jgFl 4  
解:-lg[H+]=pH=4.60 D$k<<dv v  
lg[H+]=4.60=-5+0.40=5.40 b j6-0`  
查0.4的反数为2.512,故 ce/Z[B+d  
[H+]=2.512*10-5mol.L-1 @8[3 ]<  
三、PH值在医学上的应用 V 0'T)  
医学上常用PH来表示体液的酸碱性(见表3-3)。PH值在医学上具有很重要的意义,例如,正常人血浆的PH值相当恒定,保持在7.35-7.45之间,如果血液的PH值大于7.5,在临床上就表现出明显的碱中毒.反之,当血液的PH值小于7.3时,则表现出明显的酸中毒。 HS1Gy/6'  
测定溶液中PH值的方法很多,临床上常用PH试纸测定病人尿液的PH值。更为精确的测定PH值,要使用PH计。
^4jIT1  
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