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[添加剂]塑化剂 [复制链接]

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只看楼主 正序阅读 使用道具 楼主  发表于: 2012-11-23
— 本帖被 kelly 设置为精华(2013-12-05) —
    中文增塑剂 A.7:.5Cx'  
:0o $qz2  
  英文Plasticiser /nXp5g^6(  
Mr '}IX5  
  别名:塑化剂台湾 `}o4&$  
Z&8 7Aj  
  塑化剂英语:Plasticizer,Phthalate),或称增塑剂、可塑剂,是一种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂。其添加对象包含了塑胶、混凝土、乾壁材料、水泥与石膏等等。同一种塑化剂常常使用在不同的对象上,但其效果往往并不相同。塑化剂种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。据统计2004年全世界的塑化剂市场,总量约在550万吨左右并朝600万吨迈进。 }_XW?^/8  
 t K;E&:  
  塑胶添加塑化剂依据使用的功能、环境不同,制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品,其中愈软的塑胶成品所需添加的塑化剂愈多。一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让PVC材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品包装 &_FNDJ>MCk  
mY-Z$8r  
  混凝土使用塑化剂(减水剂),可以增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂窝,从而可减少含水比例,增加强度。在墙壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的液化程度,如此便不用添加太多水分,可减少干燥墙面所需时间。[ 5A1oZ+C#  
Cw?AP6f%  
     塑化剂(英语:Plasticizer,Phthalate),或称增塑剂、可塑剂,是一种增加材料的柔软性或是材料液化的添加剂。其添加对象包含了塑胶、混凝土、乾壁材料、水泥与石膏等等。同一种塑化剂常常使用在不同的对象上,但其效果往往并不相同。塑化剂种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。据统计2004年全世界的塑化剂市场,总量约在550万吨左右并朝600万吨迈进。 4W8rb'B!Ay  
  塑胶添加塑化剂依据使用的功能、环境不同,制造成拥有各种韧性的软硬度、光泽的成品,其中愈软的塑胶成品所需添加的塑化剂愈多。一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的PE(聚乙烯)材料,但其黏性较差;另一种广被使用的是PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让PVC材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品的包装。 b3b 4'l   
  混凝土使用塑化剂(减水剂),可以增加混合物的工作性方便施工不易产生蜂窝,从而可减少含水比例,增加强度。在墙壁材料中加入塑化剂可以增加混合物的液化程度,如此便不用添加太多水分,可减少干燥墙面所需时间。 BOJ h-(>I  
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只看该作者 15楼 发表于: 2012-11-23
避免危害方法   (9cIU2e  
2iH ,U  
1.邻苯二甲酸二辛酯(DOP)在环境中具有不易分解及生物浓缩特性,且环境流布广,故台湾环保署已于2006 年12月29日正式将其列管为第一类毒性化学物质,并已公告禁止将DEHP、DBP和邻苯二甲酸丁酯苯甲酯(BBP)添加在化妆品中。 iz*aBXVA[  
  2.人体曝露在塑化剂下最多的情况是经由食物的摄取进入人体,我们可以修正生活习惯降低塑化剂的吸收,譬如在选择食品容器时,应当避免使用塑料材质,改以高质量的不锈钢、玻璃、陶瓷器为主。 ,/d-o;W  
  3. 尽量避免食物与塑料容器的长时间接触或浸泡,降低塑化剂溶出的机会。 D J<c  
  4.保存食品经常会使用到的保鲜膜,宜选择完全不添加塑化剂的PE、PVDC材质,并避免高温加热。 x&9 I2"  
  5.必需加热有保鲜膜之食材时,则可在保鲜膜上戳数个小洞,让气体可以释出,在包覆时也要避免直接接触到食物。 I) Y$?"  
t8P>s})[4  
塑化剂被列违法添加剂   QPFpGS{d  
Aga7X @fV(  
      2011年6月1日晚,卫生部紧急发布公告,公布第六批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单,塑化剂邻苯二甲酸酯类物质名列其中,这意味着塑化剂将作为卫生监管部门今后的监督管理重点之一。2008年以来,卫生部已相继发布5批食品中可能违法添加的非食用物质和易滥用的食品添加剂名单,苏丹红、罂粟壳、敌敌畏等均名列这份黑名单。卫生部官员此前曾表示,公布这些曾发生过食品安全问题的物质名单,目的就是要减少和避免食品安全事故反复出现。[10] Ab(bvS8r$  
XkK16aLE  
  邻苯二甲酸酯类物质主要包括: % tJ?dlD'  
\/$v@5  
  邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP) |2oB3 \)/  
1:&$0jU&U  
  邻苯二甲酸二异壬酯(DINP) O! j@8~='  
f a\cLC  
  邻苯二甲酸二苯酯 Iy,)>V%iZV  
&1?Q]ZRp  
  邻苯二甲酸二甲酯(DMP) 5o72X k  
~z'0~3  
  邻苯二甲酸二乙酯(DEP) #`W8-w  
3 (}?f  
  邻苯二甲酸二丁酯(DBP) -!}1{   
N&GcWcq  
  邻苯二甲酸二戊酯(DPP) brVT  
(%r:PcGMEV  
  邻苯二甲酸二己酯(DHXP) pTN_6=Y"  
cbteNA!>  
  邻苯二甲酸二壬酯(DNP) j=gbUXv/  
1rKR=To  
  邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) }.hBmhnZmI  
\vT8 )\  
  邻苯二甲酸二环己酯(DCHP) @V-ZV  
~q4y'dBy*  
  邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP) Ltj}>.+  
NMDNls&)k  
  邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP) *\`C! r  
%z2nas$$g  
  邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP) H}@|ucM"\  
ZD<,h` lZ  
  邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP) nJ?C4\#3  
0N}5sF  
  邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP) z=xHk|+'  
::R^ w"  
  邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)
离线mike

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只看该作者 14楼 发表于: 2012-11-23
人体伤害  邻苯二甲酸酯类塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙,其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性,会造成内分泌失调,阻害生物体生殖机能,包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害,还会引发恶性肿瘤、造成畸形儿。 EhPVK6@  
  塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙,会危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期,DEHP对幼儿带来的潜在危害会更大。 )cK  tc  
  2011年5月30日,台湾大学食品研究所教授孙璐西表示,塑化剂DEHP毒性比三聚氰胺毒20倍,一个人喝一杯500毫升掺了DEHP饮料就已经超过单日食量上限,这是她30年来看过最严重的食品掺毒事件。起云剂本身没有问题,是有不良业者掺了塑化剂到起云剂配方中,才造成这次塑化剂风暴。[3] TflS@Z7C  
oUvk2]H  
幼儿使用后果 (d'j'U:C  
NVc! g  
  1、可能会造成小孩性别错乱,包括生殖器变短小([6]男婴生殖器官至肛门之间的距离缩短)、性征不明显。 k g,ys4  
  2、目前虽无法证实对人类是否致癌,但对动物会产生致癌反应。 8yWu{'G  
  3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌,引发激素失调,有可能导致儿童性早熟。 n;kciTD%wK  
;*-@OLT_K  
危害研究 RCh$j&Tn  
N+s?ZE*  
  台湾专家表示,成年人长期每天喝1瓶受塑化剂污染饮料,生殖功能异常风险将增加3到4倍;体重较轻的儿童风险更增加6到8倍,另外,对孕妇风险也较高。 _(6B.  
  香港浸大生物系用白老鼠作研究,发现曾经服食“塑化剂”的老鼠,诞下的后代以雌性为主,并会影响其正常的排卵;即使诞下雄性,其生殖器官较正常的小三分之二,而精子数量亦大减,反映“塑化剂”毒性属抗雄激素活性,造成内分泌失调。专家说,研究可以应用到人类身上,显示长期摄吸“塑化剂”对男性的影响较女性大。 02W4-*)  
  2012年10月,据英国《每日邮报》近日报道,美国研究人员发现,接触大量上述物品的女性,进入更年期的时间要比其他女性提前近两年半。而且这些化学物质可能还会导致部分女性提早15年停经。 &V#zkW  
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只看该作者 13楼 发表于: 2012-11-23
塑化剂优点   @D)Z{=>{=5  
D?^Y`G$.  
由于PVC本身是硬质的物料,添加塑化剂后,可使得塑胶成品具有柔软、易于弯曲、摺叠、弹性佳的性质而易于塑形,也因此黏性较PE保鲜膜为佳。此外,女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。[5] ) V36t{  
#;]2=@  
gw^'{b  
塑化剂缺点 #n3ykzoqIX  
{pWBwf>R C  
  保鲜膜由于添加了大量的塑化剂,并非以化学键键结于聚合物中,所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH值的影响而释放到环境中。即使与食物接触时并未加热,塑化剂就有机会渗出到食物中,尤其当接触的食物是表面具非极性油脂的鱼肉时更易「溶」出塑化剂。 -p`L% xj\  
  塑胶制品中的塑化剂释放至环境中所含浓度并不高,但在自然界分解机制所需时间可能长达数年,再经由食物链浓缩,人体无意间所摄入的塑化剂浓度,就比环境中的浓度还要高很多倍。曾有阳明大学研究学者指出,抽样调查60个人的尿液中就有90%的人检验出这些塑化剂的代谢物。 Q8q@Y R#  
  PVC保鲜膜使用後通常是直接丢弃,进入焚化厂后若焚烧温度不当则易产生所谓世纪之毒「二恶英」(Dioxin),只要一点点,就足以对吸入的人造成各式各样的文明病,如心脏病、糖尿病、过敏、不孕、癌症等。 g\Ak;03n  
  邻苯二甲酸酯类塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙,其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素活性,会造成内分泌失调,阻害生物体生殖机能,包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害,还会引发恶性肿瘤或造成畸形儿。 a[sKE?  
  由于塑化剂是多数塑胶产品的成分,因此塑化剂问题不只是非法添加于食品的而已。而台湾由室内到河川的许多环境及人体内的塑化剂是全球最高。 ,(N[*)G  
  将塑化剂加入食品原料可以减少成本、但对人体有害。不过这种黑心原料很容易被察觉,食品容器本来就会溶出数量级为ppb的塑化剂,而这溶出量已经被认为是有害,因此食品企业也会想到要检测塑化剂溶出;而使用黑心原料食品的塑化剂含量是更高的ppm等级,理论上只要有认真检验食品容器溶出的极微量塑化剂,就可以发觉更高量的塑化剂被掺入食品原料。台湾统一企业虽于2009年就在其消费者承诺中宣称除了检验包装材料溶出污染外,更涵盖了法令尚未规范的塑化剂,但仍未能避开2011年的食品添加物-起云剂添加DEHP塑化剂事件。 )MSZ2)(  
  国家实验室化工技士,环保标章商品塑化剂检验主办李政达投书自由时报表示,塑化剂添加在塑胶产品内,会渗出后流入人体,尤其是彩色雨鞋更是含有大量塑化剂,许多商品及食品内的塑化剂极微量、一般机器无法感应,但仍会伤害身体。 jZd}O C<  
  前台湾省家畜卫生试验所所长刘培柏投书自由时报表示,几年前日本京都大学学者研究发现,有些人用或动物用疫苗制造业者偷用DEHP的佐剂,效能颇佳、价格便宜。这些学者发现DEHP会造成动物肝脏的病变,及部分动物出现特异性的皮肤炎;这代表DEHP有必要成为疫苗抽检的常规检验项目。 &J$##B  
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只看该作者 12楼 发表于: 2012-11-23
}Hn/I,/  
 EW3(cQbK  
毒性化学物质分类 V O3x~E  
]Ux<aiY]a  
  以下是中国台湾省“环保署”之毒物类别分类,其级数并非完全与毒性强弱相关: l8?>>.<P=  
  分类: 92EWIHEWZ  
  1.DNOP 5-M&5f.   
  在环境中不易分解或因生物蓄积、生物浓缩、生物转化等作用,致污染环境或危害人体健康者。 ;Rv!k&Df  
  2.DEHP DBP DMP ?]*^xL;x?  
  非前三类而有污染环境或危害人体健康之虞者。 )a-Du$kd  
3\B>lKhQ  
其他羧酸酯类塑化剂 +(h\fm7*-  
gXjV?"^kUl  
  二羧酸/三羧酸酯类的塑化剂偏苯三酸酯类的塑化剂:用在汽车内装或其他需耐高温的场合,毒性相当低。偏苯三酸三甲酯(Trimethyl trimellitate, TMTM)偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(Tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, TEHTM-MG)偏苯三酸癸基辛基酯(Tri-(n-octyl,n-decyl) trimellitate, ATM)偏苯三酸壬基己基酯(Tri-(heptyl,nonyl) trimellitate, LTM)偏苯三酸三辛酯(n-octyl trimellitate, OTM)己二酸酯类的塑化剂:用在低温或需耐紫外线的场合。己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)己二酸二甲酯(Dimethyl adipate, DMAD)己二酸单甲酯(Monomethyl adipate, MMAD)己二酸二辛酯(DOA)癸二酸酯类的塑化剂癸二酸二丁酯(DBS)马来酸酯类的塑化剂马来酸二丁酯(Dibutyl maleate, DBM)马来酸二异丁酯(Diisobutyl maleate, DIBM)苯甲酸酯类的塑化剂 U-|NY  
q#s,- uu  
其他塑化剂 5=Di<!a;  
Z-l=\ekJ  
  环氧植物油磺酰胺类塑化剂N-乙基对甲苯磺酰胺(N-ethyl toluene sulfonamide, o/p ETSA):邻位(o)及对位(p)异构物N-(2-羟丙基)苯磺酰胺(N-(2-hydroxypropyl) benzene sulfonamide, HP BSA)N-丁基苯磺酰胺(N-(n-butyl) benzene sulfonamide, BBSA-NBBS)磷酸酯类塑化剂磷酸三甲苯酯(TCP)磷酸三丁酯(TCP)二元醇/聚醚类塑化剂Triethylene glycol dihexanoate(3G6, 3GH)Tetraethylene glycol diheptanoate(4G7)聚丁烯类塑化剂。 v61[.oS  
  较安全的塑化剂 -q*i_r:,  
  较安全的解塑化剂较容易由生物降解,也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下: #E&80#Z5  
  乙酰单酸甘油乙酯(Acetylated monoglyceride),可用作食品添加剂。柠檬酸酯(Alkyl citrates),可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。柠檬酸三乙酯(TEC)柠檬酸乙酰基三乙酯(Acetyl triethyl citrate, ATEC),其沸点高,扩散量较TEC要小柠檬酸三丁酯(Tributyl citrate, TBC)柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC),和PVC及含有氯乙烯的共聚树脂相容柠檬酸三辛酯(Trioctyl citrate, TOC),可用于胶及控释给药的药物柠檬酸乙酰基三辛酯(Acetyl trioctyl citrate, ATOC),可用于印刷油墨柠檬酸三己酯(Trihexyl citrate, THC),和PVC相容,可用于控制给药的药物柠檬酸乙酰基三己酯(Acetyl trihexyl citrate, ATHC), compatible with PVC丁酰柠檬酸三正己酯(Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexyl o-butyryl citrate),和PVC相容柠檬酸三甲酯(Trimethyl citrate, TMC),和PVC相容环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(BASF的注册商标为DINCH),可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具,此塑化剂和包括PVC在内的大部份聚合物相容。 }b-g*dn]5  
  混凝土中的塑化剂 AT%u%cE-  
  混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂,可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性,方便施工。 TTKs3iTXz  
  一般混凝土的含水量越高,其流动性及加工性越好。但在混凝土有足够的水份时,混凝土凝固后的强度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高强度,混凝土的水量不能过多,此时的加工性就会变差,塑化剂可以在不影响混凝土的加工性的条件下减少其含水量(因此称为减水剂),同时也提升混凝土的强度。若混凝土中加入了Pozzolana火山灰时,也会加入塑化剂来提升强度。生产高强度混凝土或纤维强化混凝土时,常用此方式来提升强度。 ;LMJd@  
  一般在混凝土中加入其质量1至2%的塑化剂就可以发挥效果。太多塑化剂会使得混凝土过度分离,因此一般不建议。依混凝土中成份的不同,太多塑化剂也可能会造成缓凝作用(retarding effect)。 }&[  
  塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。超级塑化剂一般由萘磺酸缩合物或是磺化三聚氰胺甲醛所制成,有些较新型的超级塑化剂是由聚羧酸醚(PCE)所制成。 / \hzb/  
  不论是传统木质素磺酸盐的塑化剂,或是以萘磺酸或以磺化三聚氰胺为基础的超级塑化剂,都是利用相同电性的电荷会互相排斥的原理驱散絮凝的混凝土颗粒(细节请参照胶体条目)。 这些由木质素、萘或三聚氰胺所得的塑化剂都属于有机聚合物,塑化剂的长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使混凝土粒子之间因同带负电而互相排斥。 1A\OC  
  聚羧酸醚类的超级塑化剂是利用空间位阻稳定的机制使混凝土颗粒分散,和上述塑化剂利用同电性静电互相排斥的原理不同,这种分散机制的效果较强,对混凝土加工性的提升效果可以维持较长的时间。 Wh.?j>vB  
  在古罗马时期,罗马人为了增加混凝土的加工性,会将动物脂肪、牛奶及血加入混凝土中。 zaK#Z?V}  
  石膏干壁中的塑化剂 Ipf =ZD  
  石膏干壁中使用的塑化剂也称为分散剂,可增加石膏凝固之前的加工性。为了减少使干壁干燥所需的能量,在制作时会加入较少的水,此时的加工性就会变差,加入塑化剂可以改善其加工性。 apu4D Ay&8  
  一般而言一平方呎(MSF)大小、1/2英吋厚(即15 g/平方米)的干壁加入2磅的塑化剂即可。若加入过量的塑化剂,会出现缓凝作用,也会使石膏干壁的强度变差。 r_-_a(1R:  
  石膏干壁中使用的塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。高效塑化剂是由萘磺酸缩合物或聚羧酸醚制成,其用量只需一般木质素塑化剂的1/2到1/3。 m+Rv+_R  
  石膏干壁塑化剂的工作原理和混凝土塑化剂的工作原理大致相近。塑化剂的有机聚合物长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使石膏粒子之间因同带负电而互相排斥,增加可加工性。 "*Tb" 'O  
  含能材料中的塑化剂 RE/~#k@a  
  含能材料及烟火药剂一般会 * iF]n2g:  
H kQ) n3  
毒性化学物质分类 ]{ntt}3G,  
l p(8E6  
  以下是中国台湾省“环保署”之毒物类别分类,其级数并非完全与毒性强弱相关: k@z,Iq8  
  分类: R~S;sJ& c  
  1.DNOP N19({0+i2  
  在环境中不易分解或因生物蓄积、生物浓缩、生物转化等作用,致污染环境或危害人体健康者。 Kq;8=xP[  
  2.DEHP DBP DMP ZOZ +Y\uU  
  非前三类而有污染环境或危害人体健康之虞者。 ,f[>L|?e  
y9>ZwYN  
其他羧酸酯类塑化剂 ,uSQNre\j  
# ?/ <  
  二羧酸/三羧酸酯类的塑化剂偏苯三酸酯类的塑化剂:用在汽车内装或其他需耐高温的场合,毒性相当低。偏苯三酸三甲酯(Trimethyl trimellitate, TMTM)偏苯三酸三(2-乙基己基)酯(Tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, TEHTM-MG)偏苯三酸癸基辛基酯(Tri-(n-octyl,n-decyl) trimellitate, ATM)偏苯三酸壬基己基酯(Tri-(heptyl,nonyl) trimellitate, LTM)偏苯三酸三辛酯(n-octyl trimellitate, OTM)己二酸酯类的塑化剂:用在低温或需耐紫外线的场合。己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA)己二酸二甲酯(Dimethyl adipate, DMAD)己二酸单甲酯(Monomethyl adipate, MMAD)己二酸二辛酯(DOA)癸二酸酯类的塑化剂癸二酸二丁酯(DBS)马来酸酯类的塑化剂马来酸二丁酯(Dibutyl maleate, DBM)马来酸二异丁酯(Diisobutyl maleate, DIBM)苯甲酸酯类的塑化剂 :{q < {^c  
CD~z=vlK-  
其他塑化剂 Y7*U:I+N  
gk0(ANx  
  环氧植物油磺酰胺类塑化剂N-乙基对甲苯磺酰胺(N-ethyl toluene sulfonamide, o/p ETSA):邻位(o)及对位(p)异构物N-(2-羟丙基)苯磺酰胺(N-(2-hydroxypropyl) benzene sulfonamide, HP BSA)N-丁基苯磺酰胺(N-(n-butyl) benzene sulfonamide, BBSA-NBBS)磷酸酯类塑化剂磷酸三甲苯酯(TCP)磷酸三丁酯(TCP)二元醇/聚醚类塑化剂Triethylene glycol dihexanoate(3G6, 3GH)Tetraethylene glycol diheptanoate(4G7)聚丁烯类塑化剂。 @T'i/}nl  
  较安全的塑化剂 F!]lU`z)=  
  较安全的解塑化剂较容易由生物降解,也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下: LC'{p  
  乙酰单酸甘油乙酯(Acetylated monoglyceride),可用作食品添加剂。柠檬酸酯(Alkyl citrates),可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。柠檬酸三乙酯(TEC)柠檬酸乙酰基三乙酯(Acetyl triethyl citrate, ATEC),其沸点高,扩散量较TEC要小柠檬酸三丁酯(Tributyl citrate, TBC)柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC),和PVC及含有氯乙烯的共聚树脂相容柠檬酸三辛酯(Trioctyl citrate, TOC),可用于胶及控释给药的药物柠檬酸乙酰基三辛酯(Acetyl trioctyl citrate, ATOC),可用于印刷油墨柠檬酸三己酯(Trihexyl citrate, THC),和PVC相容,可用于控制给药的药物柠檬酸乙酰基三己酯(Acetyl trihexyl citrate, ATHC), compatible with PVC丁酰柠檬酸三正己酯(Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexyl o-butyryl citrate),和PVC相容柠檬酸三甲酯(Trimethyl citrate, TMC),和PVC相容环己烷-1,2-二羧酸二异壬酯(BASF的注册商标为DINCH),可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具,此塑化剂和包括PVC在内的大部份聚合物相容。 H\0~#(z?.  
  混凝土中的塑化剂 z <## g  
  混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂,可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性,方便施工。 3%%o?8ES  
  一般混凝土的含水量越高,其流动性及加工性越好。但在混凝土有足够的水份时,混凝土凝固后的强度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高强度,混凝土的水量不能过多,此时的加工性就会变差,塑化剂可以在不影响混凝土的加工性的条件下减少其含水量(因此称为减水剂),同时也提升混凝土的强度。若混凝土中加入了Pozzolana火山灰时,也会加入塑化剂来提升强度。生产高强度混凝土或纤维强化混凝土时,常用此方式来提升强度。 ]]oI#*c  
  一般在混凝土中加入其质量1至2%的塑化剂就可以发挥效果。太多塑化剂会使得混凝土过度分离,因此一般不建议。依混凝土中成份的不同,太多塑化剂也可能会造成缓凝作用(retarding effect)。 6{^E{go  
  塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。超级塑化剂一般由萘磺酸缩合物或是磺化三聚氰胺甲醛所制成,有些较新型的超级塑化剂是由聚羧酸醚(PCE)所制成。 5a hVeY  
  不论是传统木质素磺酸盐的塑化剂,或是以萘磺酸或以磺化三聚氰胺为基础的超级塑化剂,都是利用相同电性的电荷会互相排斥的原理驱散絮凝的混凝土颗粒(细节请参照胶体条目)。 这些由木质素、萘或三聚氰胺所得的塑化剂都属于有机聚合物,塑化剂的长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使混凝土粒子之间因同带负电而互相排斥。 B #.L  
  聚羧酸醚类的超级塑化剂是利用空间位阻稳定的机制使混凝土颗粒分散,和上述塑化剂利用同电性静电互相排斥的原理不同,这种分散机制的效果较强,对混凝土加工性的提升效果可以维持较长的时间。 !3*(N8_|#  
  在古罗马时期,罗马人为了增加混凝土的加工性,会将动物脂肪、牛奶及血加入混凝土中。 i03w 1pSH,  
  石膏干壁中的塑化剂 f;x kT  
  石膏干壁中使用的塑化剂也称为分散剂,可增加石膏凝固之前的加工性。为了减少使干壁干燥所需的能量,在制作时会加入较少的水,此时的加工性就会变差,加入塑化剂可以改善其加工性。 5sx1Zq7  
  一般而言一平方呎(MSF)大小、1/2英吋厚(即15 g/平方米)的干壁加入2磅的塑化剂即可。若加入过量的塑化剂,会出现缓凝作用,也会使石膏干壁的强度变差。 K0 }p i +=  
  石膏干壁中使用的塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。高效塑化剂是由萘磺酸缩合物或聚羧酸醚制成,其用量只需一般木质素塑化剂的1/2到1/3。 _YLfL  
  石膏干壁塑化剂的工作原理和混凝土塑化剂的工作原理大致相近。塑化剂的有机聚合物长分子会包住混凝土粒子,提供负电荷,使石膏粒子之间因同带负电而互相排斥,增加可加工性。 a *ushB  
  含能材料中的塑化剂 /7t>TYip!  
  含能材料及烟火药剂一般会使用增塑剂,一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质,另一方面也可以当成辅助燃料,提升单位质量燃料所提供的推进力(即比冲)。在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。 #w\~&0  
  可提升比冲的增塑剂一般称为含能增塑剂(energetic plasticizer)。其优点是可减少推进剂的质量,增加火箭酬载或提升其最大速度。不过有时因为安全或是成本因素,仍然会使用无法提升比冲增塑剂。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基聚丁二烯(HTPB)的合成橡胶为其增塑剂。 R}4So1  
  如下是常用于固态火箭推进剂及无烟火药中的含能增塑剂列表 ,z-}t& _t  
  硝酸甘油(硝酸甘油酯,简称NG或nitro)丁三醇三硝酸酯(BTTN)二硝基甲苯(DNT)甲基异丁三醇三硝酸酯(TMETN,METN)二甘醇二硝酸酯(DEGDN,DEGN)二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,TEGN)双(2,2-二硝基丙基)甲缩醛(Bis(2,2-dinitropropyl)formal,BDNPF)双(2,2-二硝基丙基)乙缩醛(Bis(2,2-dinitropropyl)acetal,BDNPA)2,2,2-Trinitroethyl 2-nitroxyethyl ether(TNEN)NG及BTTN因为含有二级醇,其热稳定性较差。TMETN、DEGDN、BDNPF及BDNPA提升比冲的效果较小。NG及DEGN的蒸气压较高。使用增塑剂,一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质,另一方面也可以当成辅助燃料,提升单位质量燃料所提供的推进力(即比冲)。在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。 jO1r)hw N>  
  可提升比冲的增塑剂一般称为含能增塑剂(energetic plasticizer)。其优点是可减少推进剂的质量,增加火箭酬载或提升其最大速度。不过有时因为安全或是成本因素,仍然会使用无法提升比冲的增塑剂。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基聚丁二烯(HTPB)的合成橡胶为其增塑剂。 n=c 2K c  
  如下是常用于固态火箭推进剂及无烟火药中的含能增塑剂列表 b;cdIl!3  
  硝酸甘油(硝酸甘油酯,简称NG或nitro)丁三醇三硝酸酯(BTTN)二硝基甲苯(DNT)甲基异丁三醇三硝酸酯(TMETN,METN)二甘醇二硝酸酯(DEGDN,DEGN)二缩三乙二醇二硝酸酯(TEGDN,TEGN)双(2,2-二硝基丙基)甲缩醛(Bis(2,2-dinitropropyl)formal,BDNPF)双(2,2-二硝基丙基)乙缩醛(Bis(2,2-dinitropropyl)acetal,BDNPA)2,2,2-Trinitroethyl 2-nitroxyethyl ether(TNEN)NG及BTTN因为含有二级醇,其热稳定性较差。TMETN、DEGDN、BDNPF及BDNPA提升比冲的效果较小。NG及DEGN的蒸气压较高。 :qIXY/  
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只看该作者 11楼 发表于: 2012-11-23
使用范围  根据我国台湾省《食品器具容器包装卫生标准》塑胶类中规定,DEHP溶出限量标准为1.5ppm以下,而食品中则不得添加。按照惯例,目前各国可容忍的60公斤成人每日摄取量范围为1.2-8.4毫克,这样的含量标准内,人体会将其以尿液、粪便形式代谢出体外。 eV6o3u:9  
2uk x (Z  
邻苯二甲酸酯类塑化剂 . -"E^f  
oh#> 5cA8  
  邻苯二甲酸酯是最普遍使用的塑化剂,是由二羧酸邻苯二甲酸及醇类所形成的酯类,有良好的防水性及防油性。这类的塑化剂并非食品或食品添加物,且具有毒性。常见的邻苯二甲酸酯类塑化剂如下: pGIe=Um0W  
  邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)邻苯二甲酸二异壬酯(DINP)邻苯二甲酸二丁酯(DnBP, DBP)邻苯二甲酸丁苄酯(BBzP, BBP)邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP)邻苯二甲酸二正辛酯(DOP, DnOP)邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP)邻苯二甲酸二乙酯(DEP)邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)邻苯二甲酸二正已酯(DnHP)以下列出邻苯二甲酸酯的致癌性及生殖毒性比较,致癌性部份以国际癌症研究机构(IARC)的分类为主。 m= b~i^@  
  
DEHP食品包装 bO<0qM~  
医疗器材 NNa1EXZ[  
建筑材料 QfQ\a%cc  
塑化剂
动物:有 b>~RSO*  
2B DI&MC9j(   
3类
动物:有 mYNEz @  
人类:研究中
DINP鞋底 ex?\ c"  
建筑材料 hN(L@0)  
塑化剂
动物:有 + #]|)V Z  
未列入致癌物分类中
动物:不明显 5@XV6  
人类:研究中
不是
DNOP地板胶 GJ}.\EaAJ  
聚乙烯磁砖 9DEh*%q  
帆布 PaVO"y]C  
塑化剂
未列入致癌物分类中动物:不明显 rF'R >/H  
人类:研究中
不是
DIDP电缆线 9B)lGLL}q  
胶鞋 wq4nMY:#  
地毯黏胶 St>`p-  
橡胶衬垫
未列入致癌物分类中动物:不明显 2z98 3^  
人类:研究中
不是
DIBP油漆 <{019Oa  
纸浆 p ,n\__  
纸板 \8"QvC]  
接着剂 VjTe4$ *  
塑化剂 (5;D7zdA  
黏度调整剂
未列入致癌物分类中动物:不明显 Bp0bY9xLg_  
人类:研究中
不是
DBP食品包装 5 R*lVUix  
乳胶黏合剂 ~tNY"{OV#  
溶剂
未列入致癌物分类中动物:有 IT1P Pm  
人类:研究中
BBP建筑材料(含PVC)  } gkP  
人造皮革  vbKQ*  
汽车内饰 \Hs|$   
塑化剂
动物:有 Za!w#j%h  
3类
动物:有 *mV&K\_  
人类:研究中
DEP溶剂 !BRcq~-.  
护理用品 _j 5N=I{U  
油墨
未列入致癌物分类中动物:有 kV 1vb  
人类:研究中
DMP溶剂 NQ!<f\ m4n  
个人卫生用品 vfXJYw+6_  
护理用品 Uk02IOX Q  
油墨
未列入致癌物分类中动物:不明显 966<I56+  
人类:研究中
不是
欧洲塑化剂同业工会(ECPI)2000年的新闻稿指出,国际癌症研究中心(IARC)研究证实,DEHP塑化剂对人体不会产生致癌效果,IARC先前根据老鼠实验,认为DEHP为“可能致癌物”,但IARC进一步最新研究发现,DEHP对老鼠的影响不会发生在人类身上,“这项结论是来自12国的28位专家,上周在法国里昂的一项会议所得出”。 Vr\Q`H.  
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只看该作者 10楼 发表于: 2012-11-23
食用后果   aSn0o_4bD  
R2Twm!1  
      香港浸会大学生物系用白老鼠作进一步研究,发现曾经服食“塑化剂”的老鼠,诞下的后代以雌性为主,并会影响其正常的排卵;即使诞下雄性,其生殖器官较正常的小三分之二,而精子数量亦大减,反映“塑化剂”毒性属抗雄激素活性,造成内分泌失调。专家表示,研究可以应用到人类身上,显示长期摄吸“塑化剂”对男性的影响较女性化。 }s`jl` `PM  
  塑化剂DEHP是一种环境荷尔蒙,对人体毒性虽不明确,但它广泛分布于各种食物内,其毒性远高于三聚氰胺,会造成免疫力及生殖力下降。 c+@d'yR  
  塑化剂DEHP的作用类似于人工荷尔蒙,会危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期,DEHP对幼儿带来的潜在危害会更大。 e*Uz# w:  
  2011年5月30日,台湾大学食品研究所教授孙璐西表示,塑化剂DEHP毒性比三聚氰胺毒20倍,一个人喝一杯500毫升掺了DEHP饮料就已经超过单日食量上限,这是她30年来看过最严重的食品掺毒事件。起云剂本身没有问题,是有不良业者掺了塑化剂到起云剂配方中,才造成这次塑化剂风暴。[4] h g%@W  
  幼儿使用后果 S 23S.]r  
  1、可能会造成小孩性别错乱,包括生殖器变短小、性征不明显。 &/B2)l6a  
UI|v/(_^F  
  塑化剂的危害2、目前虽无法证实对人类是否致癌,但对动物会产生致癌反应。 xB?S#5G}  
  3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌,引发 !Z#_X@NFc  
  激素失调,有可能导致儿童性早熟。 ^tm++  
  塑化剂进入人体内能排出吗? 844tXMtPB\  
  实验显示,进入人体内的塑化剂可以被人体排出,目前没有证据表明DEHP具有蓄积性。动物试验发现,绝大部分DEHP在24~48小时内会随着尿液或粪便排出体外。48小时内停止摄入含有塑化剂的产品,体内DEHP浓度便会快速地下降。 /Nj:!! AN  
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只看该作者 9楼 发表于: 2012-11-23
二甲酸酯 S^Wqa:;  
R 6yvpH  
反应机理 <0Egkz3s  
WlQ&Yau  
  在增塑剂总产量中邻苯二甲酸酯占总产量的80%以上,而DOP、DBP 是其主导产品。以DBP为例,介绍邻苯二甲酸酯的反应机理。 E'BH7JV  
  我国DBP的生产大多是在常压下,原料苯酐和正丁醇在酸性催化剂(如H2SO4)存在的条件下进行反应。酸性催化剂是传统的酯化催化剂,它具有较高的活性, 而且价格便宜,容易得到等优点,其缺点是容易引起副反应。 [;CqvD<S  
  酯化反应首先是一个苯酐分子和一个醇分子形成邻苯二甲酸单丁酯,此反应不需催化剂,是放热反应,一般在120℃反应趋于完成。 w7t"&=pF7  
ux 79"5qb  
反应式 dT@SO  
DHumBnQ  
  单丁酯在H+的作用下和一个醇分子反应生成二丁酯,生成单丁酯的反应是不可逆的,而由单丁酯生成二丁酯的反应是一平衡反应,是可逆的。 -Ib+/'  
  此反应是一平衡反应,因此增加醇的浓度或减小水的浓度,以及取走反应热,都有利于二丁酸的生成。在实际生产中为提高二丁酯的浓度,控制在140~145℃合适的温度下,使丁醇适当过量,并及时除去反应生成的水。 2wuW5H8w{  
zS"zb  
a9EI7pnq  
使用标准 #&2N,M!Q  
5wFS.!xD  
  根据我国台湾省《食品器具容器包装卫生标准》塑胶类中规定,DEHP溶出限量标准为1.5ppm以下,而食品中则不得添加。按照惯例,目前各国可容忍的60公斤成人每日摄取量范围为1.2-8.4毫克,这样的含量标准内,人体会将其以尿液、粪便形式代谢出体外。 #2vG_B<M)  
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只看该作者 8楼 发表于: 2012-11-23
增塑方法   m48Y1'4  
y'/9KrV T  
主要有4种: FY*0gp  
  ①热混炼:将增塑剂与粉状合成树脂(包括其他塑料添加剂)混合后,再用密炼机或开炼机在一定温度下进行塑炼。 B4O a7$M/U  
  ②干混:将增塑剂加入合成树脂粉料中,在一定温度条件下进行搅拌,制得外观与原始合成树脂无大区别的干混粉料。 c &(,  
  ③制糊:将微细粒子型的合成树脂在有充分剪切作用的掺混机中混入增塑剂内,形成稳定可倾泻的糊料或浆料(见增塑糊加工)。 gRI|rDC)B  
  ④制成溶液:将合成树脂溶解于适当溶剂(或混合溶剂)中,然后再混入可调整溶解性能的增塑剂,即成为合成树脂的增塑剂溶液。前3种方法需加热并需搅拌,第4种方法无需加热。 y36aoKH  
  由增塑剂的用量很大,品种繁多,增塑剂的生产技术趋于向两个方面发展。一方面是主增塑剂的连续化大生产;另一方面是特殊增塑剂的多品种、小批量间歇生产。 8}T3Fig,q  
  随着PVC产量的增大和石油化工工业的发展,增塑剂已经发展成为一个以石油化工为基础,以邻苯二甲酸酯为主产品的大生产化工行业。邻苯二甲酸酯占增塑剂总产量的80%以上,为大规模连续化生产提供了条件。由于多品种、小批量增塑剂的存在,使“万能”生产装置即间歇生产仍有其发展生存的必要。 :''0z  
  为了降低产品色泽,提高产品热稳定性和进一步简化工艺流程,非酸性催化剂已经实现工业化。采用非酸性催化剂主要有副反应少,产品色泽浅,产品精制简单,产生废水少水质好,产品热稳定性好,收率高等优点。 (9|K}IM:  
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只看该作者 7楼 发表于: 2012-11-23
g5H+2lSC  
Pocm.  
间歇式生产 K2!KMhvQ  
,]>Eg6B,u  
  优点 cU+/I>V  
  1)投资少,建设快 FFPO?y$  
  2)产品切换容易,可生产多种增塑剂 A|jaWZM-  
  3)工艺技术简单,人员素质易满足 bA1uh]oB  
  缺点 6kHAoERp  
  1)产品质量波动大,不太稳定 8J Gt|,  
  2)工艺落后,劳动强度大 }9jy)gF*e  
  3)能耗物耗高 :o=[Zp~B4d  
  间歇式生产适合于小规模、多种增塑剂的生产,投资少见效快。 9"oc.ue.2D  
  连续化生产工艺 HA>b'lqBM  
  由于DOP、DBP增塑剂的需要量很大,因此以DOP、DBP为主的连续化生产工艺已普遍采用,目前我国最大DOP单线生产能力为5万吨/年,最大DBP单线生产能力为2万吨/年。 ? %F*{3IP  
  在连续式生产中,酯化反应器可分为塔式反应器和阶梯式串联反应器两大类。采用酸性催化剂时选用塔式酯化器比较合理;采用非酸性催化剂或不用催化剂时,因反应混合物停留时间较长,所以采用阶梯式串联反应器较合适。 Ly lw('zZ  
  DBP连续化生产工艺五个工序酯化、中和、脱醇、脱色、过滤均为连续操作。 ,qyH B2v  
YcT!`B   
连续式生产 GAV|x]R  
<T{PuS1<o  
  优点 cOq^}Ohan  
  1)产品质量好,且质量稳定 k~h'`(  
  2)能耗、物耗低,经济效益好 @u#Tx%  
  3)工艺先进,劳动生产率高 3w#kvtDVm  
  4)自动化水平高,劳动强度小 Q&rpW:^v  
  缺点 Rcfh*"k  
  1)建设周期长,一次性投资大 H"6Sj-<=  
  2)主要设备制作加工比较困难 1 ^TOTY  
  3)产品切换困难,不适合多品种增塑剂的生产 ]N,n7v+}  
  4)对工人的素质要求高 (%D*S_m'  
  连续式生产适合原料来源有保证,有较高生产管理水平和较高人员素质的大规模生产。 |W<wPmW_{+  
0ZlF#PJA  
半连续化生产 2' $ p(  
.n'z\] -/Q  
  所谓半连续化生产是指酯化工序采用间歇式,酯化以后的工序(中和、脱醇、脱色、过滤)采用连续式。半连续化生产工艺是间歇式生产工艺到连续化生产工艺的一个过渡阶段。国内DOP、DBP等主要邻苯二甲酸酯类增塑剂的生产多采用半连续化生产工艺。其规模一般在1~2万吨/年。 <p;cR` %uE  
  优点 % V/J6  
  1)投资比连续化生产低 1-!u=]JDE  
  2)切换品种比连续化生产容易,较适合生产多品种增塑剂 m_wBRan  
  3)部分连续生产,操作方便,原料收率基本同全连续化生产 HZ* <BjE:"  
  4)与间歇式相比,生产模大、劳动生产率高 <nOK#;O)  
  缺点 .gh3"  
  1)与连续化生产比, 劳动强度高、产品质量易波动 X`YAJG  
  2)间歇酯化比连续酯化能耗高 -$yNJ5F`  
  3)自动化程度比连续化生产低 t>:2F,0K9  
  半连续化生产较适合于规模适中、多品种增塑剂的生产。生产品种灵活是半连续式生产的一大优点。 uU=O0?'zq  
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